Химия - Десорбционные методы ионизации в масс-спектрометрии - Сущность «мягкой» десорбции

01 марта 2011


Оглавление:
1. Десорбционные методы ионизации в масс-спектрометрии
2. Сущность «мягкой» десорбции
3. Источники ионизации
4. Механизмы образования ионов



Зависимости констант скорости процессов испарения и разложения от температуры

Основной принцип «мягкой» десорбции можно представить следующим образом. Если соединение АВ, находящееся в конденсированном состоянии, подвергается нагреву, то переход его в газовую фазу может происходить как с разложением на фрагменты А и B, так и с испарением в виде целой молекулы AB:

AB → A+B;
AB→ AB.

Константы скорости таких процессов в простейшем приближении можно описать уравнением Аррениуса и записать в следующем виде:

ln K_d = ln F_d - {E_d\over RT}
ln K_v = ln F_v - {E_v\over RT}

где Fv и Fv — предэкспоненциальные множители; Ed и Ev — энергии активации для процессов разложения и испарения, соответственно, R — газовая постоянная и T — абсолютная температура.

На рисунке схематично приведены зависимости констант скорости процессов испарения и разложения от температуры. Условием для распада термически неустойчивых соединений при испарении будет превалирование константы скорости разложения Kd над константой скорости испарения Kv. Из-за того, что величина энергии активации испарения Ev выше, чем энергия активации разложения Ed, угол наклона прямой, отвечающей процессу испарения lnKV, больше, чем для процесса разложения lnKd относительно оси абсцисс 1 / T. Таким образом, при низких температурах будет преобладать разложение вещества АВ, однако с увеличением температуры может быть достигнуто условие, при котором скорость процесса испарения будет существенно преобладать над разложением. Иными словами, мгновенное достижение высокой температуры может привести к тому, что молекулы AB смогут испаряться без разложения.



Просмотров: 4583


<<<