Химия - Ди-p-метановая перегруппировка - Гетеро-ди-

01 марта 2011


Оглавление:
1. Ди-p-метановая перегруппировка
2. Гетеро-ди-

Суть заключается в перегруппировке гетероатомного аналога 1,4-диена. Наиболее широко употребимы в этом роде β,γ-ненасыщенные карбонильные соединения. Первое упоминание об окса-ди-π-метановой перегруппировке относится к 1966 году. Так из-1,2,4,4-тетрафенилбут-3-ен-1-она был получен-фенацил-2,2,-трифенилциклопропан.

Механизм окса-ди-π-метановой перегруппировки аналогичен указанному ранее механизму гомоатомной ди-π-метановой перегруппировки и включает циклизацию с формальной-миграцией ацильной группы. В результате образуется циклопропилкетон, но не оксиран. Объясняется это разностью в стабильности промежуточных бирадикалов:

Известен вариант аза-ди-π-метановой перегруппировки, где в роли ди-π-метановой системы выступает N-замещенный 1-аза-1,4-диен. В результате реакции образуется замещенный циклопропилимин, но не азиридин. Перегруппировка идет через триплетное переходное состояние, соответственно для её проведения используют сенсибилизаторы:

Просмотров: 2211

<<< Критическая плотность (космология)

Закон взаимозаместимости >>>