Химия - Галоформная реакция

01 марта 2011


Оглавление:
1. Галоформная реакция
2. Применение
3. История



химическая реакция в которой путем исчерпывающего галогенирования метил кетонов в присутствии основания образуется галоформ. R может быть водородом, алкилом или арилом. По этой реакции можно получать CHCl3, CHBr3, CHI3.

Схема галоформной реакции

Субстратами, которые успешно претерпевают галоформную реакцию, являются метил кетоны и вторичные спирты, окисляющиеся до метил кетонов, такие как изопропанол. В качестве галогена могут быть использованы хлор, бром и иод. Фтороформ не может быть получен из метил кетона по галоформной реакции ввиду нестабильности гипофторита, но соединения типа RCOCF3 расщепляются основаниями с образованием фтороформа.

Механизм

В первой стадии галоген диспропорционирует в присутствии гидроксид-ионов с образованием галогенид-ионов и гипогалогенит-ионов:

X2 + OH→ XO+ X + H

Если присутствует вторичный спирт, то он окисляется гипогалогенит-ионами до кетона:

Iodoform reaction.png

Если присутствует метил кетон, то он реагирует с гипогалогенит-ионами в три стадии:

R-CO-CH3 + 3 OX → R-CO-CX3 + 3 OH
R-CO-CX3 + OH → RCOOH + CX3
RCOOH + CX3 → RCOO + CHX3

Детальный механизм реакции:

В основной среде кетон претерпевает кето-енольную таутомеризию. Гипогалогенит электрофильно атакует енол. Когда α-положение полностью галогенировано, происходит нуклеофильное замещение гидроксид-ионом с отщеплением CX3, которая стабилизируется тремя электроно-акцепторными группами. Анион CX3 отщепляет протон от образующейся карбоновой кислоты, или от растворителя и образует галоформ.



Просмотров: 3492


<<< Гидрирование