Химия - Гетерокумулены

28 февраля 2011

кумулены, в которых один или более углеродных атомов, входящих в систему кумулированных двойных связей, замещен на гетероатом. В номенклатуре IUPAC к гетерокумуленам относят соединения, содержащие три или более кумулированных двойных связей, для соединений с двумя кумулированными двойными связями рекомендовано название гетероаллены, однако в химической литературе термин гетерокумулены продолжает применяться и по отношению к гетероалленам.

К гетероалленам также причисляют «неорганические гетероаллены» - диоксид углерода O=C=O и сероуглерод S=C=S.

Реакционная способность

Гетероаллены являются электрофилами, реагирующими с различными нуклеофильными агентами. В качестве электрофильного центра гетероалленов выступает атом углерода, при этом реакция с нуклеофилами NuH идет по общей схеме:

X=C=Y + NuH Nu-CXH

В качестве нуклеофилов могут выступать как CH-кислоты и их анионы, так и спирты и амины.

Так, взаимодействие реактивов Гриньяра либо анионов CH-кислот как алифатического, так и алленового и ацетиленового рядов с диоксидом и углерода ведет к образованию карбоновых кислот:

R₂CH + O=C=O R₂CHCOO

Me₂C=C=CH + O=C=O Me₂C=C=CHCOO

R-C≡C + O=C=O R-C≡C-COO

Аналогично протекает реакция реактивов Гриньяра анионов алифатических CH-кислот с сероуглеродом, при этом образуются дитиокарбоновые кислоты:

RMgX + S=C=S RCSS,

эта реакция является препаративным методом синтеза дитиокарбоновых кислот.

Просмотров: 1696

<<< Галогенгидрины

Гидразиды >>>