Химия - Гидразоны
28 февраля 2011Гидразоны соединения общей формулы RRC=RR, где R, R R органический радикал или атом водорода. Гидразоны формально являются продуктами конденсации карбонильных соединений и гидразина.
Бис-гидразоны α-дикарбонильных соединений общей формулы RNHN=CRCR=NNHR называют озазонами.
Синтез
Стандартный метод синтеза гидразонов взаимодействие моно- и асимметрично замещенных гидразинов с карбонильными соединениями:
α-гидроксикарбонильные соединения при взаимодействии с арилгидразинами образуют озазоны бис-гидразоны α-дикарбонильных соединений:
Озазоны также образуются и при взаимодействии α-дикарбонильных соединений с арилгидразинами.
Свойства и реакционная способность
Углеродный атом гидразонной группы, подобно карбонильному и иминному углероду, электрофилен хотя и в меньшей степени, чем в карбонильных соединениях: алкилгидразоны гидролизуются в кислой среде с образованием солей гидразиов и исходных карбонильных соединений, при действии алкилгидразиноф гидразоны вступают в реакцию перегидразинирования, подобную реакции переаминирования иминов:
- R2C=NNHAlk + AlkNHNH2 → R2C=NNHAlk + AlkNHNH2,
реакция обратима, положение равновесия зависит от концентраций и свойств реагентов.
Аминный атом азота гидразонов нуклеофилен: так, незамещенные гидразоны могут вступать в реакцию с карбонильными соединениями, образуя азины:
- R2C=NNH2 +2CO → R2C=N-N=C2
Незамещенные гидразоны также ацилируются ацилгалогенидами условиях реакции Шоттен-Баумана:
- R2C=NNH2 + R2COCl → R2C=NNHCR2
Такие ацилгидразоны могут быть селективно восстановлены по азометиновой связи до соответствующих алкилгидразидов:
- R2C=NNHCR2 + → R2CHNHNHCR2
Незамещенные гидразоны кетонов при каталитическом гидрировании восстанавливаются до алкилгидразинов:
- R2C=NNH2 + → R2CHNHNH2
Незамещенные гидразоны при нагревании в сильнощелочной среде отщепляют азот с образованием углеводородов, что является синтетическим методом восстановления карбонильной группы кетонов до метиленовой:
Арилгидразоны в кислой среде или под действием кислот Льюиса претерпевают 3,4-диазаперегруппировку Коупа в индолы, эта реакция является одним из препаративных методов синтеза индолов:
Просмотров: 2605
|