Химия - Хлораль

28 февраля 2011


Оглавление:
1. Хлораль
2. Синтез
3. Применение

Хлораль — бесцветная жидкость со специфическим резким запахом, растворим в органических растворителях и нерастворим в воде. Впервые получен в 1832 г. Юстусом Либихом при хлорировании этанола,.

Реакционная способность

Альдегидная группа хлораля активирована за счет индуктивного эффекта трихлорметильной группы, поэтому карбонильный атом углерода является активным электрофильным центром. Хлораль вступает в реакции нуклеофильного присоединения образуя, в отличие от алифатических альдегидов, реагирующих с отщеплением воды, стабильные и хорошо кристаллизующиеся аддукты:

CCl₃CHO + NuH CCl₃CHNu

Nu = RNH₂, RO, PXY

Так, хлораль реагирует с водой с образованием хлоральгидрата:

CCl₃CHO + H₂O CCl₃CH₂

и со спиртами с образованием полуацеталей — хлоральалкоголятов:

CCl₃CHO + ROH CCl₃CHOR

Так, этилполуацеталь хлоральгидрата образуется при взаимодействии хлораля, образующегося in situ при хлорировании этанола, с избытком этанола в промышленном производстве хлораля. С аммиаком хлораль образует стабильный хлоральаммиак:

CCl₃CHO + NH₃ CCl₃CHNH₂

Вследствие высокой электрофильности карбонильного углерода хлораль реагирует на только с аминами, но и с амидами:

CCl₃CHO + RCONH₂ CCl₃CHNHCOR

Хлораль также вобразует аддукты с гидрофосфорильными соединениями, в частности, взаимодействие диметилфосфита и хлораля является промышленным методом синтеза инсектицида хлорофоса:

CCl₃CHO +₂PH ₂P-CHCCl₃

При 100 °C хлораль гидролизуется водой с образованием глиоксиловой кислоты:

CCl₃CHO + 3 H₂O HСCOOH + 3 HCl

Под действием щелочей хлораль претерпевает галоформное расщепление с образованием хлороформа и формиата:

CCl₃CHO + NaOH CHCl₃ + HCOONa

Хлораль в жестких условиях хлорируется, образуя четыреххлористый углерод, окись углерода и хлороводород, окисляется концентрированной азотной кислотой до трихлоруксусной кислоты и восстанавливается до трихлорэтанола:

3 CCl₃CHO + Al 3 CH₃CHO +₃Al

₃Al + 3 H₂O 3 CCl₃CH₂OH + Al₃

Просмотров: 4289

<<< Фталевый ангидрид

Хлорбензол >>>