Химия - Хлораль
28 февраля 2011Оглавление:
1. Хлораль
2. Синтез
3. Применение
Хлораль бесцветная жидкость со специфическим резким запахом, растворим в органических растворителях и нерастворим в воде. Впервые получен в 1832 г. Юстусом Либихом при хлорировании этанола,.
Реакционная способность
Альдегидная группа хлораля активирована за счет индуктивного эффекта трихлорметильной группы, поэтому карбонильный атом углерода является активным электрофильным центром. Хлораль вступает в реакции нуклеофильного присоединения образуя, в отличие от алифатических альдегидов, реагирующих с отщеплением воды, стабильные и хорошо кристаллизующиеся аддукты:
- CCl3CHO + NuH CCl3CHNu
- Nu = RNH2, RO, PXY
Так, хлораль реагирует с водой с образованием хлоральгидрата:
- CCl3CHO + H2O CCl3CH2
и со спиртами с образованием полуацеталей хлоральалкоголятов:
- CCl3CHO + ROH CCl3CHOR
Так, этилполуацеталь хлоральгидрата образуется при взаимодействии хлораля, образующегося in situ при хлорировании этанола, с избытком этанола в промышленном производстве хлораля. С аммиаком хлораль образует стабильный хлоральаммиак:
- CCl3CHO + NH3 CCl3CHNH2
Вследствие высокой электрофильности карбонильного углерода хлораль реагирует на только с аминами, но и с амидами:
- CCl3CHO + RCONH2 CCl3CHNHCOR
Хлораль также вобразует аддукты с гидрофосфорильными соединениями, в частности, взаимодействие диметилфосфита и хлораля является промышленным методом синтеза инсектицида хлорофоса:
- CCl3CHO +2PH 2P-CHCCl3
При 100 °C хлораль гидролизуется водой с образованием глиоксиловой кислоты:
- CCl3CHO + 3 H2O HСCOOH + 3 HCl
Под действием щелочей хлораль претерпевает галоформное расщепление с образованием хлороформа и формиата:
- CCl3CHO + NaOH CHCl3 + HCOONa
Хлораль в жестких условиях хлорируется, образуя четыреххлористый углерод, окись углерода и хлороводород, окисляется концентрированной азотной кислотой до трихлоруксусной кислоты и восстанавливается до трихлорэтанола:
- 3 CCl3CHO + Al 3 CH3CHO +3Al
- 3Al + 3 H2O 3 CCl3CH2OH + Al3
Просмотров: 4289
|