Химия - Хлорциан

01 марта 2011


Оглавление:
1. Хлорциан
2. Токсичность

Хлорциан — хлорангидрид циановой кислоты ClCN, бесцветный газ с резким запахом, высокотоксичен. Хлорциан - легко сжижающийся газ с температурой кипения -6.9 °C, в твердой фазе образует кристаллы ромбической сингонии.

Реакционная способность

Хлорциан является типичным псевдогалогеном и обладает высокой реакционной способностью по отношению к нуклеофилам, для него типичны как реакции замещения хлора, так и присоединения к тройной связи. Так, он взаимодействует с щелочами с образованием цианатов щелочных металлов:

ClCN + 2 NaOH NaOCN + NaCl + H₂O

Хлорциан медленно гидролизуется водой в нейтральных и кислых растворах с образованием изоциановой кислоты, которая, в свою очередь, гидролизуется с образованием до аммиака и диоксида углерода:

ClCN + H₂O HNCO + HCl

HNCO + H₂O NH₃ + CO₂

C аммиаком хлорциан образует цианамид:

ClCN + NH₃ H₂N-CN + HCl

Реакции с азотными и кислородными нуклеофилами, начинаясь с замещения хлора, могут сопровождаться последующим присоединением к тройной углерод-азотной связи: так, первичные и вторичные амины образуют с хлорцианом сначала N-замещенные цианамиды, а затем - гуанидины:

ClCN + R₂NH R₂N-CN + HCl

R₂N-CN + R₂N-CN ₂C=NH

В отличие от аминов, при взаимодействие хлорциана со спиртами продукты замещения алкоксилом хлора - эфиры циановой кислоты - не образуются, реакция ведет к образованию нестойких имидоэфиров угольной кислоты:

ClCN + 2 ROH ₂C=NH + HCl

Хлорциан реагирует и с углеродными нуклеофилами, при этом идут реакции замещения хлора. Так, хлорциан при взаимодействии с реактивами Гриньяра образует нитрилы:

RMgCl + ClCN RCN + MgCl₂

Ароматические углеводороды цианируются хлорцианом в условиях реакции Фриделя-Крафтса:

ArH + ClCN Ar-CN + HCl ,

в частности, бензол в этих условиях образует бензонитрил, однако эта реакция имеет ограниченное синтетическое применение.

Просмотров: 2965

<<< Хлорбензальмалондинитрил