Химия - Хлорциан
01 марта 2011Оглавление:
1. Хлорциан
2. Токсичность
Хлорциан — хлорангидрид циановой кислоты ClCN, бесцветный газ с резким запахом, высокотоксичен. Хлорциан - легко сжижающийся газ с температурой кипения -6.9 °C, в твердой фазе образует кристаллы ромбической сингонии.
Реакционная способность
Хлорциан является типичным псевдогалогеном и обладает высокой реакционной способностью по отношению к нуклеофилам, для него типичны как реакции замещения хлора, так и присоединения к тройной связи. Так, он взаимодействует с щелочами с образованием цианатов щелочных металлов:
- ClCN + 2 NaOH NaOCN + NaCl + H2O
Хлорциан медленно гидролизуется водой в нейтральных и кислых растворах с образованием изоциановой кислоты, которая, в свою очередь, гидролизуется с образованием до аммиака и диоксида углерода:
- ClCN + H2O HNCO + HCl
- HNCO + H2O NH3 + CO2
C аммиаком хлорциан образует цианамид:
- ClCN + NH3 H2N-CN + HCl
Реакции с азотными и кислородными нуклеофилами, начинаясь с замещения хлора, могут сопровождаться последующим присоединением к тройной углерод-азотной связи: так, первичные и вторичные амины образуют с хлорцианом сначала N-замещенные цианамиды, а затем - гуанидины:
- ClCN + R2NH R2N-CN + HCl
- R2N-CN + R2N-CN 2C=NH
В отличие от аминов, при взаимодействие хлорциана со спиртами продукты замещения алкоксилом хлора - эфиры циановой кислоты - не образуются, реакция ведет к образованию нестойких имидоэфиров угольной кислоты:
- ClCN + 2 ROH 2C=NH + HCl
Хлорциан реагирует и с углеродными нуклеофилами, при этом идут реакции замещения хлора. Так, хлорциан при взаимодействии с реактивами Гриньяра образует нитрилы:
- RMgCl + ClCN RCN + MgCl2
Ароматические углеводороды цианируются хлорцианом в условиях реакции Фриделя-Крафтса:
- ArH + ClCN Ar-CN + HCl ,
в частности, бензол в этих условиях образует бензонитрил, однако эта реакция имеет ограниченное синтетическое применение.
Просмотров: 2965
|