Химия - Индольные алкалоиды - Изопреноидные индольные алкалоиды

Структурная формула лизергиновой кислоты. Жёлтым отмечен структурный элемент, происходящий от триптофана, синим — изопреноидный структурный элемент, происходящий от DMAPP

Изопреноидные индольные алкалоиды включают в себя как остатки триптофана или триптамина, так и изопреноидные структурные элементы, производные от диметилаллилпирофосфата и изопентенилпирофосфата.

Алкалоиды спорыньи

Алкалоиды спорыньи представляют собой класс гемитерпеноидных индольных алкалоидов, родственных лизергиновой кислоте, которая, в свою очередь, образуется в процессе многоступенчатой реакции, вовлекающей триптофан и диметилаллилпирофосфат.

Многие алкалоиды спорыньи представляют собой амиды лизергиновой кислоты, простейшим из которых является эргин. Более сложные можно подразделить на две группы:

• Производные аминоспиртов, растворимые в воде, например, эргометрин и его изомер эргометринин;
• Производные полипептидов, нерастворимые в воде, делящиеся на группы:
  • группа эрготамина: собственно эрготамин, эргозин, а также их изомеры;
  • группа эргоксина: эргостин, эргоптин, эргонин и их изомеры;
  • группа эрготоксина: эргокристин, α-эргокриптин, β-эргокриптин, эргокорнин и их изомеры.

Эрготинин, открытый в 1875 г., и эрготоксин впоследствии оказались смесями нескольких алкалоидов. В чистом виде первые алкалоиды спорыньи, эрготамин и его изомер эрготаминин, были выделены Штоллем в 1918 г.

Монотерпеноиды

Большинство монотерпеноидных алкалоидов включают в состав остаток C₉ или C₁₀, происходящий от секологанина. В зависимости от структуры этого остатка такие алкалоиды подразделяют на три типа: тип Corynanthe, тип Iboga и тип Aspidosperma. Ниже представлены углеродные скелеты монотерпеноидной части на примере алкалоидов аймалицина, катарантина и таберсонина. Кружком обозначены атомы углерода, отсутствующие в молекулах алкалоидов, включающих терпеноидный остаток C₉.

Алкалоиды типа Corynanthe включают в себя скелет секологанина в неизменном виде, а алкалоиды типов Iboga и Aspidosperma — в перегруппированном виде. Некоторые представители монотерпеноидных индольных алкалоидов:

Существует также небольшая группа алкалоидов Аристотелии, содержащих монотерпеноидную часть, происходящую не от секологанина.