Химия - Изоциановая кислота

28 февраля 2011


Оглавление:
1. Изоциановая кислота
2. Синтез



бесцветная жидкость с резким запахом, схожим с запахом уксусной кислоты, является стабильной таутомерной формой циановой кислоты HOCN. Токсична. Соли циановой кислоты впервые описаны Вёлером в 1824 г., сама циановая кислота получена Либихом и Вёлером в 1830 г..

Свойства и реакционная способность

Изоциановая кислота является слабой кислотой, стабильна в растворах в диэтиловом эфире, бензоле и толуоле; в водных растворах гидролизуется с образованием диоксида углерода и аммиака, гидролиз ускоряется в присутствии минеральных кислот:

HNCO + H2O \to NH3 + CO2

Атом углерода изоциановой кислоты является электрофильным центром: циановая кислота взаимодействует с такими нуклеофилами, как аммиак, амины и спирты, образуя соответствующие продукты присоединения.

При взаимодействии изоциановой кислоты со спиртами образуются уретаны:

ROH + HNCO \to H2NCOOR ,

которые с избытком изоциановой кислоты образуют эфиры аллофановой кислоты:

HNCO + H2N-CO-COOR \to H2N-СО-NH-COOR

Взаимодействие изоциановой кислоты с аммиаком ведет к образованию цианата аммония, который при нагревании изомеризуется в мочевину, эта реакция, открытая Вёлером в 1828 г., стала первым синтезом органического соединения из неорганических веществ:

Urea Synthesis Woehler.png

Аналогично реагирует изоциановая кислота и с другими азотистыми нуклеофилами: так, амины присоединяются к ней с образованием замещенных мочевин, :

RNH2 + HNCO \to RNHCONH2

и гидразин, образующий в реакции с изоциановой кислотой семикарбазид:

NH2NH2 + HNCO \to NH2NHCONH2

Безводная изоциановая кислота самопроизвольна полимеризуется в твердую белую массу, состоящую преимущественно из циамелида — линейного полимера-)n, который при нагревании деполимеризуется с образованием исходной кислоты.

Под действием триэтилфосфина и третичных аминов изоциановая кислота тримеризуется с образованием циануровой кислоты.

Подобно минеральным кислотам, изоциановая кислота присоединяется к алкенам с образованием алкилизоцианатов, легче всего реагируют алкены с терминальной двойной связью и электрондонорным заместителем при двойной связи, например, виниловые эфиры:

RO-CH=CH2 + HNCO \to RO-CH-N=C=O

Аналогично с изоциановой кислотой реагируют и стирол и его гомологи, изопрен и другие алкены, проведение реакции с неактивированными электрондонорными заместителями алкенами идет в более жестких условиях и под действием катализаторов.



Просмотров: 1795


<<< Бромоводород
Иодоводород >>>