Химия - Карбид кремния - Структура и свойства

28 февраля 2011


Оглавление:
1. Карбид кремния
2. Формы нахождения в природе
3. Производство
4. Структура и свойства
5. Использование



Существует примерно 250 кристаллических форм карбида кремния. Полиморфизм SiC характеризуется большим количеством схожих кристаллических структур, называемых политипами. Они являются вариациями одного и того же химического соединения, которые идентичны в двух измерениях, но отличаются в третьем. Таким образом, их можно рассматривать как слои, сложенные в стопку в определенной последовательности .

Альфа карбид кремния является наиболее часто встречающимся полиморфом. Эта модификация образуется при температуре свыше 1700 °C и имеет гексагональную решётку, кристаллическая структура типа вюрцита.

Бета-модификация, с кристаллической структурой типа цинковой обманки, образуется при температурах ниже 1700 °C . До недавнего времени бета-форма имела сравнительно небольшое коммерческое использование, однако, в настоящее время в связи с использованием его в качестве гетерогенных катализаторов интерес к ней увеличивается.

Свойства основных политипов карбида кремния
Политип 3C 4H 6H
Кристаллическая структура Цинковая обмана Гексагональная Гексагональная
Пространственная группа ~\mathrm{T^2_d-F43m} ~\mathrm{C^4_{6v}-P6_3mc} ~\mathrm{C^4_{6v}-P6_3mc}
Символ Пирсона ~\mathrm{cF8} ~\mathrm{hP8} ~\mathrm{hP12}
Постоянные решётки ~4.3596 ~3.0730; 10.053 ~3.0730; 15.11
Плотность 3.21 3.21 3.21
Ширина запрещенной зоны 2.36 3.23 3.05
МОС 250 220 220
Теплопроводность) 3.6 3.7 4.9

Чистый карбид кремния бесцветен. Его оттенки от коричневого до черного цвета связаны с примесями железа. Радужный блеск кристаллов обуславливается тем, что при контакте с воздухом на их поверхности образуется плёнка из диоксида кремния, что происходит к пассивированию внешнего слоя.

Высокая температура сублимации карбидокремния делает его пригодным для создания подшипников и частей оборудования для высокотемпературных печей. Карбид кремния не плавится при любом известном давлении. Кроме того, является весьма инертным химическим веществом.

В настоящее время существует большой интерес в использовании данного вещества в качестве полупроводникового материала в электронике, где его высокая теплопроводность, высокое электрическое поле пробоя и высокая плотность электрического тока делают его перспективным материалом для высокомощных устройств . Карбид кремния имеет очень низкий коэффициент теплового расширения и он не испытывает фазовые переходы из-за которых может произойти разрушение монокристаллов.

Электропроводность

Карбид кремния является полупроводником, тип проводимости которого зависит от примесей. Проводимость n-типа получается при легировании азотом или фосфором, а p-тип — с помощью алюминия, бора, галлия или бериллия . Металлическая проводимость была достигнута за счет сильного легирования бором, алюминием и азотом. Сверхпроводимость была обнаружена в политипах 3C-SiC:Al, 3C-SiC:B и 6H-SiC:B при одинаковой температуре — 1,5 К .

Физические свойства

Является твердым, тугоплавким веществом. Кристаллическая решетка аналогична решетке алмаза. Является полупроводником.

  • Стандартная энтальпия образования: −66,1
  • Стандартная энергия Гиббса образования: −63,7
  • Стандартная энтропия образования: 16,61
  • Стандартная мольная теплоемкость: 26,86
  • Характер кристаллической решётки: атомный. Энергия кристаллической решётки: 299 ккал/г·форм

Химические свойства

Карбид кремния очень устойчивое вещество и в инертной атмосфере разлагается только при очень высокой температуре:

~\mathrm{SiC \ \xrightarrow{2830^\circ C} \ Si + C}

Сильно перегретый пар разлагает карбид кремния:

~\mathrm{SiC + 2H_2O \ \xrightarrow{1300^\circ C} \ SiO_2 + CH_4}

Концентрированные окисляющие кислоты и их смеси растворяют карбид кремния:

~\mathrm{3SiC + 8HNO_3 \longrightarrow 3SiO_2 + 3CO_2 + 8NO + 4H_2O}
~\mathrm{3SiC + 18HF + 8HNO_3 \longrightarrow 3H_2 + 3CO_2 + 8NO + 10H_2O}

В присутствии кислорода щёлочи растворяют карбид кремния:

~\mathrm{3SiC + 4NaOH + O_2 \longrightarrow Na_4SiO_4 + 3C + 2H_2O}
~\mathrm{3SiC + 4NaOH + 2O_2 \ \xrightarrow{350^oC} \ Na_2SiO_3 + Na_2CO_3 + 2H_2O}

При нагревании реагирует с кислородом:

~\mathrm{2SiC + 3O_2 \ \xrightarrow{950-1700^\circ C} \ 2SiO_2 + 2CO }
с галогенами:
~\mathrm{SiC + 2Cl_2 \ \xrightarrow{600-1200^\circ C} \ SiCl_4 + C }
с азотом, образуя нитрид кремния:
~\mathrm{6SiC + 7N_2 \ \xrightarrow{1000-1400^\circ C} \ 2Si_3N_4 + 3C_2N_2 }
с активными металлами:
~\mathrm{2SiC + 5Mg \ \xrightarrow{700^\circ C} \ 2Mg_2Si + MgC_2 }
и их пероксидами:
~\mathrm{SiC + 4Na_2O_2 \ \xrightarrow{700-800^\circ C} \ Na_2SiO_3 + Na_2CO_3 + 2Na_2O }


Просмотров: 15104


<<<