Химия - Кумулены

Кумулены — ненасыщенные органические соединения общей формулы RRC_nRR, содержащие систему кумулированных двойных связей углерод-углерод. В номенклатуре IUPAC к кумуленам относят соединения, содержащие три или более кумулированных двойных связей, для соединений с двумя кумулированными двойными связями рекомендовано название аллены.

Структура и изомерия

Изомерия кумуленов: цис-транс-изомеры при нечетном числе связей и энантиомеры при четном числе связей.
Система кумулированных связей выделена синим.

Особенностью кумуленов вляется наличие системы кумулированных двойных связей, в которой крайние атомы углерода находятся в состоянии sp²-гибридизации, а центральные — sp-гибридизации. Следствием является линейность системы кумулированных связей и зависимость ориентации π-связей и концевых заместителей от длины цепи кумулированных связей: при четном количестве связей концевые π-связи и заместители ориентированы взаимно перпендикулярно, при нечетном числе кумулированных связей концевые π-связи и заместители лежат в одной плоскости.

Результатом этого является цис-транс-изомерия кумуленов с нечетным числом кумулированных связей и аксиальная хиральность асимметрично замещённых алленов и кумуленов с четным числом, образующих энантиомеры.