Химия - Люизит
28 февраля 2011Оглавление:
1. Люизит
2. Токсическое действие
3. Защита от поражения
Люизит — смесь изомеров β-хлорвинилдихлорарсина, бис-хлорарсина и тихлорида мышьяка. Тёмно-коричневая жидкость с резким раздражающим запахом, напоминающим запах герани, отравляющее вещество кожно-нарывного действия, названа по имени американского химика Уинфорда Ли Льюиса.
Синтез и свойства
Люизит синтезируется катализируемым дихлоридом ртути или кислотами Льюиса присоединением ацетилена к трихлориду мышьяка, при этом образуются как β-хлорвинилдихлорарсин, так и продукт присоединения второй молекулы ацетилена к α-люизиту - бис-хлорарсин:
- HC≡CH + AsCl3 ClCH=CHAsCl2
- HC≡CH + ClCH=CHAsCl2 2AsCl2
β-Хлорвинилдихлорарсин, бесцветная жидкость без запаха, является основным компонентом люизита и может существовать в виде двух изомеров - транс- и цис-; в техническом люизите преобладает транс-изомер.
Атомы хлора при мышьяке в люизите подвижны и легко подвергаются реакциям нуклеофильного замещения. Так, α-люизит легко гидролизуется водой с образованием высокотоксичного β-хлорвиниларсиноксида:
- ClCH=CHAsCl2 + 2H2O ClCH=CHAs=O + 2HCl
Под действием водных растворов щелочей α-люизит гидролизуется с образованием солей мышьяковистой кислоты, путь элиминирования хлорвинильного фрагмента при этом зависит от конфигурации двойной связи: транс-изомер элиминирует ацетилен:
- транс-ClCH=CHAsCl2 + 6NaOH HC≡CH + Na3AsO3 +3NaCl
цис-изомер в этих условиях отщепляет винилхлорид:
- цис-ClCH=CHAsCl2 + 5NaOH H2C=CHCl + Na3AsO3 +2NaCl
Люизит также легко реагирует с тиолами, образуя соответствующие малотоксичные продукты замещения, на этой реакции основано применение 2,3-димеркаптопропанола, унитиола при терапии поражений люизитом.
Взаимодействие люизита с газообразным аммиаком не приводит к реакции замещения хлора при атоме мышьяка: в силу того, что люизит, будучи замещенным дихлорарсином является кислотой Льюиса, с аммиаком, являющимся льюисовым основанием, образуется летучий аддукт:
- ClCH=CHAsCl2 + 4NH3 ClCH=CHAsCl2 + 4NH3•4NH3
который при нагревании до 500-800 °C в атмосфере аммиака разлагается с образованием ацетилена и элементарного мышьяка:
- ClCH=CHAsCl2 + 4NH3•4NH3 HC≡CH + As + 3NH4Cl + 1/2N2,
эта последовательность реакций предложена в качестве промышленного метода уничтожения люизита.
При взаимодействии с водными растворами гипохлоритов щелочных и щелочноземельных металлов, а также с N-хлораминов, α-люизит подвергается окислительному гидролизу до β-хлорвинилмышьяковой кислоты:
- ClCH=CHAsCl2 + + 2H2O ClCH=CHAs2 + 2HCl
Окисление люизита водными растворами гипохлоритов является одним из методов дегазации.
Просмотров: 3120
|