Химия - N-Бромсукцинимид - Реакции

01 марта 2011


Оглавление:
1. N-Бромсукцинимид
2. Реакции

NBS реагирует с алкеном 1 в водной среды даёт бромгидрин 2. Наиболее часто используемые условия проведения реакции: добавление NBS по порциям в раствор алкена в 50 %-ном водном DMSO, DME, THF или трет-бутаноле при 0 °C. Образование бромоний-иона и атака интермедиата водой даёт присоединение строго по Марковникову и имеет анти-стереохимическую селективность.

Побочные реакции, включающие образование α-бромо-кетонов и дибромзамещённые соединения, могут быть минимизированы использованием свежим перекристаллизованным NBS. С присоединением различных нуклеофилов, вместо воды другие бифункциональные алканы могут быть синтезированы.

Аллильное и бензильное бромирование

Стандартные условия использования NBS в аллильном и/или бензильном бромировнии включают кипячение с обратным холодильником в безводной среде четырёххлористого углерода с радикальным инициатором -обычно- бис-изобутиронтрил или бензоил пероксид — облучением, или оба типа сразу приводят к образованию радикала. Аллильные и бензильные интермедиаты образующиеся в ходе реакции более стабильны, чем другие углеродные радикалы, и основными продуктами являются аллильные или бензильные бромиды. Как, например, в Реакции Воля-Циглера

Четырёххлористый углерод должен быть сухим на протяжении реакции, так как присутствие воды может гидролизовать необходимый продукт. Карбонат бария часто добавляют для поддержания сухих условий и нейтральной кислотности. Во вышеприведенной реакции при возможности образования аллильного или метилзамещённого, образуется аллильный продукт в замещённый в 4-ое положение

Бромирование карбонильных производных

NBS может α-бромировать карбонильные соединия как по радикальному механизму так и через кислотно катализируемым. Например, гексаноил хлорид 1 может быть пробромирован в альфа-положению NBS при кислотном катализе .

Реакция енолятов, енольных эфиров или енолацетатов с NBS — предпочтительный метод для α-бромирования из-за высоких выходов и малого количества побочных продуктов..

Бромирование ароматическими соединения

Электродонорные ароматические, такие как фенолы, анилины и множественные гетероциклы могут быть пробромированны при использованию NBS. Используя DMF как растворитель даёт высокий уровень пара-селективности.

Перегруппировка Гоффмана

NBS в присутствии сильных оснований таких как, реагирует образуя карбаматы через перегруппировку Гоффмана.

Селективное окисление спиртов

Не часто, но всё же возможно окислять спирты NBS. E. J. Corey обнаружили случай селективного окисления вторичного спиртовой группы в присутствии первичной используя NBS в водном диметоксиэтана.

Просмотров: 3590

<<<