Химия - Ортоэфиры - Синтез

28 февраля 2011


Оглавление:
1. Ортоэфиры
2. Синтез
3. Нахождение в природе

Ортоэфиры могут быть синтезированы реакцией Вильямсона - взаимодействием тригалогеналканов с алкоголятами щелочных металлов:

RCCl₃ + RONa RC₃ + NaCl

Для синтеза ортокарбонатов в реакции Вильямсона используется четыреххлористый углерод или хлорпикрин:

CCl₄ + RONa C₄ + NaCl

CCl₃NO₂ + 4 RONa C₄ + 3NaCl + NaNO₂

Синтез Вильямсона ортоэфиров карбоновых кислот в случае наличия в трихлоралкане подвижных атомов водорода в α- или β- положениях может осложняться реакциями элиминирования галогеноводорода, ведущих при наличии водорода в β-положении к алкенам и, в случае наличии водорода в α-положении - карбенов.

В синтезе ортоэфиров по Вильямсону также используются простые α-галогеналкиловые эфиры: ортоформиаты с умеренными выходами могут быть получены взаимодействием 1,1-дихлордиметилового эфира с алкоголятами и фенолятами натрия:

CH₃OCHCl₂ + RONa CH₃OCHR₂ + NaCl

Аналогично протекает взаимодействие хлордифеноксиметана с фенолами и алифатическими спиртами, в присутствие пиридина, дающая с хорошими выходами соответствующие ортоформиаты:

ClCH₂ + ROH ROCH₂

Другой метод синтеза ортоэфиров карбоновых кислот - реакция Пиннера: действие НСl на нитрилы избытке спирта; реакция идет через промежуточное образование гидрохлоридов иминоэфиров, которые могут быть выделены и использованы для получения смешанных ортоэфиров:

R-CN + HCl R-C=NH

R-C=NH + ROH R-C=NH₂ Cl

R-C=NH₂ Cl + 2ROH R-C₂OR + NH₄Cl

Ортоэфиры также синтезируются катализируемым кислотами присоединением спиртом к ацеталям кетенов:

RRC=C₂ + ROH RRCH-C₂OR

Взаимодействие сложных эфиров с эпоксидами ведет к циклическим ортоэфирам, содержащим 1,3-диоксолановое кольцо:

Эта реакция используется для синтеза спиро-1,3-диоксоланов:

Просмотров: 3831

<<< Оксимы

Основания Шиффа >>>