Химия - Правило Трутона

01 марта 2011





Правило Трутона: молярная энтропия испарения разных веществ при нормальной температуре кипения является постоянной величиной и равняется константе Трутона:

~\Delta S_{isp} = \frac{\Delta H_{isp}}{T_{isp}}=K_{Trouton}

~K_{Trouton}\approx 87-88 Дж/

В несколько иной формулировке правило Трутона позволяет оценить энтальпию испарения в точке кипения:

~\Delta H_{kip} = 88T_{kip}

Для неполярных и слабо полярных соединений ошибка такого расчёта составляет ±5 %. Для соединений с умеренной полярностью точность уменьшается в 2 раза, для сильнополярных веществ — в 3 раза, то есть правило Трутона неприменимо для веществ с заметной полярностью. Отметим, что в литературе предложено много полуэмпирических формул, связывающих энтальпию или энтропию испарения с нормальной температурой кипения, но во многих случаях они практически не повышают точность оценки этих величин по сравнению с правилом Трутона, в то же время в той или иной степени усложняя расчет. Более универсальные и точные методы оценки энтальпии испарения обычно требуют дополнительных данных.

Отметим, что обобщение правила Трутона в виде:

~\frac{\Delta H_{kip}}{T_{kip}}=K

применяется для расчёта теплоты испарения методом термодинамического подобия, когда значение K вычисляется по свойствам эталона — вещества, однотипного с исследуемым и выбираемого по определённым критериям. Границы применимости правила при этом существенно расширяются.



Просмотров: 2861


<<< Эффект Гершеля
Химическая термодинамика >>>