Химия - Реакции нуклеофильного замещения - Реакции ароматического нуклеофильного замещения

01 марта 2011


Оглавление:
1. Реакции нуклеофильного замещения
2. Реакции алифатического нуклеофильного замещения
3. Реакции ароматического нуклеофильного замещения



Для ароматических систем более характерны реакции электрофильного замещения. В реакции нуклеофильного замещения они вступают, как правило, только в случае действия сильного нуклеофила или в достаточно жёстких условиях.

Реакции SNAr

Механизм реакции SNAr или реакции ароматического нуклеофильного замещения является наиболее важным среди реакций нуклеофильного замещения ароматических соединений и состоит из двух стадий. На первом этапе происходит присоединение нуклеофила, на втором — отщепление нуклеофуга. Иначе механизм SNAr называют механизмом присоединения-отщепления:

Механизм реакции ароматического нуклеофильного замещения

Образующийся в ходе реакции промежуточный комплекс, иногда достаточно устойчивый, носит название комплекса Мейзенгеймера.

Для более эффективного и мягкого проведения реакции по механизму SNAr необходимо присутствие в ароматическом кольце электроноакцепторных заместителей, стабилизирующих интермедиат.

Реакции SN1

Реакции с механизмом SN1 для ароматических соединений встречаются крайне редко и, по сути, характерны только для солей диазония:

Sn1ar-mechanism.png

Ариновый механизм

При взаимодействии арилгалогенидов, не содержащих заместителей, с сильными основаниями замещение идёт по ариновому механизму — через стадию образования дегидробензола:

Ариновый механизм

Реакции SRN1

Реакции радикально-нуклеофильного замещения — SRN1 — достаточно распространены среди ароматических систем. Механизм этих реакций включает стадию с участием свободных радикалов:

Реакции SRN1

Реакции SRN1 инициируются и стимулируются сольватированными электронами, фотохимически или электрохимически. Наличие радикального механизма не требует для стимулирования таких реакций присутствия в субстрате активирующих групп или сильного основания.

Типичные реакции ароматического нуклеофильного замещения

  • Типичные реакции арилгалогенидов
\mathsf{ArX+HO^-}\rightarrow\mathsf{ArOH+X^-}
\mathsf{ArX+RO^-}\rightarrow\mathsf{ArOR+X^-}
\mathsf{ArBr+HNR_2}\rightarrow\mathsf{ArNR_2+HBr}
  • Реакции с участием солей диазония
\mathsf{ArN_2^++Nu^-}\rightarrow\mathsf{ArNu+N_2}


Просмотров: 5480


<<< Реакции ионного обмена
Реакции нуклеофильного присоединения >>>