Химия - Реакция Чичибабина

01 марта 2011





метод прямого аминирования электрондефицитных гетероциклических соединений амидами щелочных и щелочноземельных металлов.

Открыта А. Е. Чичбабиным в 1914 году как метод синтеза 2-аминопиридинов реакцией соответствующих пиридинов с амидом натрия в жидком аммиаке:

Reazione di Chichibabin.PNG

Механизм реакции

Реакция Чичибабина является реакцией нуклеофильного замещения гидрид-иона, идущей по механизму AE. На первой стадии происходит нуклеофильная атака амид-ионом электрондефицитного атома углерода азинового кольца с образованием анионного σ-комплекса, который теряет гидрид-ион с образованием соли аминопиридина, свободный амин выделяется при гидролизе реакционной смеси водой или водным раствором хлорида аммония:

Tschitschibabin.svg

Образование σ-комплекса является обратимым процессом поэтому лимитирующей стадией реакции является элиминирование гидрид-иона и ароматизация σ-комплекса.

Возможны два варианта элиминирования гидрид-иона, определяемые условиями реакции: в инертных апротонных растворителях, в которых амид натрия нерастворим, реакция идет в гетерогенной среде и при высоких температурах, при этом происходит термическое отщепление гидрид-иона и депротонирование аминогруппы с образованием водорода. В случае аминирования по Чичибабину в жидком аммиаке реакция идет в гомогенной среде и низкой температуре.



Просмотров: 1908


<<< Фосгенирование