Химия - Реакция Кольбе-Шмитта

28 февраля 2011





Реакция Кольбе — Шмитта или Кольбе процесс — химическая реакция карбоксилирования фенолята натрия действием диоксида углерода в жестких условиях с последующей обработкой продукта кислотой. В промышленности эта реакции используется для синтеза салициловой кислоты, которая является прекурсором аспирина, а также β-гидроксинафтойной и других кислот. Реакции Кольбе-Шмидта и ее применению была посвящена обзорная статья.

Реакция Кольбе-Шмитта

Механизм реакции

Ключевой стадией механизма реакции Кольбе-Шмитта является нуклеофильное присоединение фенолят-иона к диоксиду углерода, что приводит к образованию соответствующего салицилата.

Механизм реакции Кольбе-Шмитта

Направление реакции зависит от того, какой фенолят используется в качестве исходного соединения. При введении в реакцию фенолята натрия образуется орто-замещенный продукт. Это объясняется тем, что ион натрия способен стабилизировать шестичленное переходное состояние, из которого происходит электрофильная атака ароматического кольца фенола. При использовании фенолята калия образование шестичленного переходного комплекса менее выгодно, в связи с чем образуется пара-замещенный продукт.

Известна модификация этой реакции, в которой пара-карбоксилирование фенолятов натрия и калия происходит под действием карбонатов натрия или калия и СО.



Просмотров: 1896


<<< Реакция Канниццаро