Химия - Реакция Патерно-Бюхи
01 марта 2011Оглавление:
1. Реакция Патерно-Бюхи
2. Региоселективность и стереоселективность и реакции
фотохимическое-циклоприсоединение алкенов к карбонильным соединениям с образованием оксетанов. Открыта итальянским химиком Эмануэлем Патерно в 1909 г.
В реакцию вступают как ацилические, так и циклические алкены, в качестве карбонильной компоненты могут выступать альдегиды и кетоны, хиноны и α-дикетоны, а также карбонильные соединения с электронакцепторными группами при карбониле α-кетоэфиры и ацилцианиды.
Реакция проводится в неполярных растворителях, при облучении ультрафиолетом, выходы в реакции составляют 60—90 %.
Механизм реакции
Начальная стадия реакции поглощение карбонильной группой кванта ультрафиолетового света и ее переход в возбужденное состояние и ее взаимодействие с молекулой алкена с образованием эксиплекса возбужденного комплекса с переносом заряда. Следующей стадией является превращение эксиплекса в 1,4-бирадикал, который далее замыкается в оксетан. Образование таких бирадикалов в условиях реакции Патерно-Бюхи было продемонстрировано экспериментально с использованием кислорода и диоксида серы в качестве ловушек радикалов и выделением продуктов присоединения кислорода к бирадикалам.
Просмотров: 2561
|