Химия - Реакция Соммле
01 марта 2011метод синтеза альдегидов взаимодействием соединений, содержащих галогенметильную группу, с гексаметилентетрамином с образованием и последующим гидролизом образующейся четвертичной аммонийной соли, открыта в 1913 г. Марселем Соммле :
- R-CH2-Hal +6N4 Hal
- Hal + H2O R-CHO
Механизм реакции
Реакция проходит в нескольно стадий. Первая стадия - это реакция Делепина, в которой уротропин алкилируется галогенметильным соединением, и образовавшаяся четвертичная аммонийная соль далее гидролизуется до первичного амина:
Образовавшийся амин далее реагирует в присутствии воды с метиленимином CH2=NH с перемещением гидрид-иона от метиленовой группы амина к метиленамину с образованием метиламина и соответствующего имина, который далее гидролизуется до альдегида:
- RCH2NH2 + CH2NH RCH=NH + CH3NH2
- RCH=NH + H2O RCHO + NH3
Образуюшийся в ходе реакции Делепина амин также может реагировать с формальдегидом, образующимся при гидролизе уротропина с образованием основания Шиффа:
- RCH2NH2 + CH2O RCH2N=CH2 + H2O
которое далее реагирует с первичным амином в присутствии воды с образованием альдегида и метиламина:
- RCH2N=CH2 + RCH2NH2 + H2O RCHO + RCH2NHCH3 + NH3
Таке направление реакции является побочным, но, поскольку метилирование аммиака с образованием метиламина и метилирование амина, образующегося в ходе реакции Делепина, являются конкурирующими процессами, то увеличение количества уротропина увеличивает выход альдегида.
В практике синтеза применяется и модификация Ле Энаффа, в которой в реакцию с уротропином вводится соответствующий метиленимин.
Просмотров: 1713
|