Химия - Реакция Соммле

01 марта 2011





метод синтеза альдегидов взаимодействием соединений, содержащих галогенметильную группу, с гексаметилентетрамином с образованием и последующим гидролизом образующейся четвертичной аммонийной соли, открыта в 1913 г. Марселем Соммле :

R-CH2-Hal +6N4 \toHal
Hal + H2O \to R-CHO

Механизм реакции

Реакция проходит в нескольно стадий. Первая стадия - это реакция Делепина, в которой уротропин алкилируется галогенметильным соединением, и образовавшаяся четвертичная аммонийная соль далее гидролизуется до первичного амина:

Delepin reaction

Образовавшийся амин далее реагирует в присутствии воды с метиленимином CH2=NH с перемещением гидрид-иона от метиленовой группы амина к метиленамину с образованием метиламина и соответствующего имина, который далее гидролизуется до альдегида:

RCH2NH2 + CH2NH \to RCH=NH + CH3NH2
RCH=NH + H2O\to RCHO + NH3

Образуюшийся в ходе реакции Делепина амин также может реагировать с формальдегидом, образующимся при гидролизе уротропина с образованием основания Шиффа:

RCH2NH2 + CH2O \to RCH2N=CH2 + H2O

которое далее реагирует с первичным амином в присутствии воды с образованием альдегида и метиламина:

RCH2N=CH2 + RCH2NH2 + H2O\to RCHO + RCH2NHCH3 + NH3

Таке направление реакции является побочным, но, поскольку метилирование аммиака с образованием метиламина и метилирование амина, образующегося в ходе реакции Делепина, являются конкурирующими процессами, то увеличение количества уротропина увеличивает выход альдегида.

В практике синтеза применяется и модификация Ле Энаффа, в которой в реакцию с уротропином вводится соответствующий метиленимин.



Просмотров: 1431


<<< Реакция Судзуки