Химия - Реакция Воля-Циглера

28 февраля 2011





реакция радикального бромирования N-бромамидами или N-бромимидами в аллильное или бензильное положение.

Происходит в присутствии источника свободных радикалов. Наилучшие выходы получаются в случае использования тетрахлорида углерода в качестве растворителя. Впервые описана А. Волем в работе, названа его именем и именем К. Циглера. Примером реакции может служить синтез 4-бромогептена-2:

NBS Allylic Bromination Scheme.png

Реакция идёт по цепному радикальному механизму, для инициирования реакции нужны следовые количества HBr, содержащиеся в N-бромимиде:

2NBr + HBr \to2NH + Br2
Br2 \to 2Br•
RCH2CH=CH2 + Br• \to RCH•CH=CH2
RCH•CH=CH2 + Br2 \to RCHBrCH=CH2 + Br•

Селективность бромирования обусловлена стабилизацией аллильного радикала за счёт резонансной делокализации неспаренного электрона по единой π-электронной системе:

RCH•CH=CHR' \leftrightarrow RCH=CHC•HR'

в результате чего энергия C-H связи в аллильном положении оказывается пониженной по сравнению с C-H связью в алкильных и винильных радикалов.



Просмотров: 1356


<<< Реакция Виттига
Реакция Вюрца >>>