Химия - Тиосульфаты - Органические тиосульфаты

28 февраля 2011


Оглавление:
1. Тиосульфаты
2. Органические тиосульфаты
3. Применение

К органическим тиосульфатам относятся вещества общего строения RSSO₂X, где R=Alk, Ar; Х=OMe, OR'.
Систематические названия органических тиосульфатов образуются из названий радикалов с корнем -тиосульфат- и указанием атома, с которым связан радикал R, например, H₅C₆SSO₂OCH₃—S-фенилметилтиосульфат.
Наибольшее значение имеют S-алкил и S-арилтиосульфаты щелочных металлов, представляющие собой твёрдые кристаллические вещества, хорошо растворимые в воде.

Получение

Общим методом получения солей Бунте являются реакции алкилгалогенидов, диалкилсульфатов или алкиларилсульфонатов с тиосульфатами щелочных металлов в водно-органической среде, например, в 50 % водном растворе этанола:
RX + Na₂S₂O₃ → RSSO₂ONa + NaX, где Х=Hal, -OSO₂OR', -OSO₂Ar
Соли Бунте могут быть получены также путём присоединения неорганических тиосульфатов к замещённым алкенам или к хинонам в кислой среде:
XHC=CH₂ + Na₂S₂O₃ → XH₂CCH₂SSO₂ONa
OArO + Na₂S₂O₃ →₂ArSSO₂ONa
Также соли Бунте могут быть получены, по аналогии с тиосерной кислотой, низкотемпературной реакцией хлорсульфоновой кислоты с тиолами с последующей нейтрализацией:
RSH + HSO₃Cl → RSSO₂OH + HCl → RSSO₂O
и взаимодействием диарилдисульфатов с гидросульфитом калия или натрия:
2ArSSAr + 6HSO₃ → 4ArSSO₂O + S₂O₃ + 3H₂O

Соли Бунте обычно не выделяют, а используют без очистки в дальнейших реакциях.

Химические свойства

Химические свойства органических тиосульфатов обусловлены лёгкостью расщепления связи S-S под воздействием электрофильных и нуклеофильных реагентов.
Гидролиз солей Бунте в кислой среде является препаративным методом получения тиолов:
NaOSO₂SR + H + H₂O → HSR + NaHSO₄
При щелочном гидролизе солей Бунте образуются диалкилдисульфиды:
RSSO₂ONa + OH + H₂O → RSSR + SO₃
В зависимости от окислителя при окислении солей Бунте могут быть получены алкансульфокислоты
RSSO₂ONa + HNO₃ → RSO₂OH
алкансульфонилгалогениды
RSSO₂ONa + Cl₂ + H₂O → RSO₂Cl
или диалкилдисульфиды
RSSO₂ONa + I₂ + H2O → RSSR
Несимметричные дисульфиды могут быть получены при взаимодействии солей Бунте с тиолатами в щелочной среде:
RSSO₂O + R'S → RSSR' + SO₃

Просмотров: 6216

<<< Соляная промышленность