Химия - Уравнение Бренстеда
01 марта 2011уравнение, количественно описывающее зависимость скорости катализируемых кислотами или основаниями реакций от природы кислоты. Впервые предложено в 1924 г. Бренстедом и Педерсеном.
Для кислотного катализа уравнение выражается в виде
где ka каталитическая константа скорости реакции;
Ka константа кислотности кислоты, выступающей в качестве катализатора;
k0 константа скорости некатализируемой реакции;
α константа, характеризующая реакционную серию и отражающая чувствительность скорости реакции к смене катализатора.
В общем виде уравнение записывается в виде как линейная зависимость константы скорости реакции от логарифма константы ионизации Ka кислот одной серии.
Уравнение Бренстеда один из примеров выполнения общего соотношения линейности свободных энергий, согласно которому изменения в свободных энергиях реакций ΔG и в свободных энергиях активаций ΔG, вызываемые в различных реакциях одинаковыми вариациями структуры реагирующих соединений или среды, связаны линейными зависимостями. В данном уравнении свободная энергия Гиббса кислотной диссоциации пропорциональна энергии активации каталитической стадии реакции
Для основного катализа уравнение выражается в аналогичном виде:
Параметры уравнения определяют экспериментально. Значения α и β лежат в диапазоне 0÷1. Уравнение Бренстеда даёт информацию о механизме реакции. Для реакций с небольшими значениями α или β переходное состояние характеризуется малым переносом протона. В случае высоких значений реакция сопровождается полным переносом протона.
Просмотров: 2015
|