Химия - Уравнение Коппеля-Пальма

01 марта 2011





Уравнение Коппеля-Пальма описывает влияние растворителя на скорость протекания химической реакции, учитывая как неспецифическую, так и специфическую сольватацию реагентов и переходного комплекса молекулами растворителя. Общее уравнение для количественного описания эффектов среды записывается в виде

lgk = lgk0 + yY + pP + eE + bB,

где

  • k — константа скорости реакции в растворителе
  • k0 — константа скорости реакции в газовой фазе
  • Y — полярность растворителя
  • P — поляризуемость растворителя
  • E — параметр, описывающий электрофильную сольватацию растворителем
  • B — параметр, описывающий нуклеофильную сольватацию растворителем

Величина Y характеризует полярность растворителя и выражается функцией Кирквуда Y = {\varepsilon-1 \over 2 \varepsilon+1}, где \varepsilon — диэлектрическая проницаемость растворителя.

Величина P определяет поляризуемость растворителя. P = {n^2-1 \over 2n^2+1}, где n — показатель преломления растворителя.

Величина E выражает способность растворителя к электрофильной сольватации и вычисляется по формуле

E = +Y +P

Величина B показывает общую нуклеофильность растворителя и находится экспериментально методом ИК-спектроскопии по сдвигу частот колебаний O-H группы чистого фенола и O-H группы фенола в присутствии исследуемого растворителя.

Величины y, p, e, b вычисляются на основе экспериментальных данных с помощью линейной регрессии и характеризуют влияние каждого из компонентов свойств растворителя на скорость реакции.



Просмотров: 1188


<<< Уравнение Димрота-Рейнхардта
Уравнение Лейдлера Эйринга >>>