Химия - Уравнение Коппеля-Пальма

01 марта 2011

Уравнение Коппеля-Пальма описывает влияние растворителя на скорость протекания химической реакции, учитывая как неспецифическую, так и специфическую сольватацию реагентов и переходного комплекса молекулами растворителя. Общее уравнение для количественного описания эффектов среды записывается в виде

lgk = lgk₀ + yY + pP + eE + bB,

где

• k — константа скорости реакции в растворителе
• k₀ — константа скорости реакции в газовой фазе
• Y — полярность растворителя
• P — поляризуемость растворителя
• E — параметр, описывающий электрофильную сольватацию растворителем
• B — параметр, описывающий нуклеофильную сольватацию растворителем

Величина Y характеризует полярность растворителя и выражается функцией Кирквуда , где — диэлектрическая проницаемость растворителя.

Величина P определяет поляризуемость растворителя. , где n — показатель преломления растворителя.

Величина E выражает способность растворителя к электрофильной сольватации и вычисляется по формуле

Величина B показывает общую нуклеофильность растворителя и находится экспериментально методом ИК-спектроскопии по сдвигу частот колебаний O-H группы чистого фенола и O-H группы фенола в присутствии исследуемого растворителя.

Величины y, p, e, b вычисляются на основе экспериментальных данных с помощью линейной регрессии и характеризуют влияние каждого из компонентов свойств растворителя на скорость реакции.

Просмотров: 1657

<<< Уравнение Димрота-Рейнхардта

Уравнение Лейдлера Эйринга >>>