Химия - Уравнение Вигнера-Поляни - Интегральная форма уравнения Вигнера-Поляни

01 марта 2011


Оглавление:
1. Уравнение Вигнера-Поляни
2. Интегральная форма уравнения Вигнера-Поляни



Для того чтобы получить интегральное уравнение Вигнера-Поляни, необходимо взять интеграл от обоих частей от температуры начала процесса To до некоторой температуры Т. Строго нижний предел должен быть нулем температуры, но скорость термодесорбции при низких температурах настолько мала, что ею можно полностью принебреч

-\int_{{T}_{o}}^{T}\frac{d\theta }{{\theta }^{n}}=\int_{{T}_{o}}^{T}\frac{A}{\beta }{e}^{-\frac{{E}_{a}}{RT}}dT

Интеграл в левой части легко берется аналитически, в зависимости от порядка десорбции n:

-\int_{{T}_{o}}^{T}\frac{d\theta }{\theta}=ln }) - для n=1
-\int_{{T}_{o}}^{T}\frac{d\theta }{{\theta}^{n}}=\frac{1}{-n+1} - для n\neq 1

Интеграл стоящий в правой части, является неберущимся, и его значения находят с помощью различных аппроксимирующих функций:

\int_{{T}_{o}}^{T}\frac{A}{\beta }{e}^{-\frac{{E}_{a}}{RT}}dT\approx \frac{R{T}^{2}}{{E}_{a}}{e}^{-\frac{{E}_{a}}{RT}}

C использованием данной аппроксимации,и учитывая что θ = θo , т.е. первоначальному заполнению, можно записать уравнение Вигнера-Поляни в интегральной форме:

\theta={\theta }_{o}exp - для n=1
\theta=\sqrt{{R{T}^{2}}{{E}_{a}}exp)}^{-1}}


Просмотров: 4047


<<< Уравнение Ван-дер-Ваальса
Уравнение Нернста >>>