Химия - Закон Кирхгофа (химия)

28 февраля 2011





Закон Кирхгофа гласит, что температурный коэффициент теплового эффекта химической реакции равен изменению теплоёмкости системы в ходе реакции. Уравнение Кирхгофа, являющееся следствием этого закона используется для расчёта тепловых эффектов при разных температурах.

Дифференциальная форма закона:

~\left_p = \Delta_r c_p
~\left}{d T}\right)_V = \Delta_r c_V

Интегральная форма закона:

~\Delta_r H_{T_2} = \Delta H_{T_1} + \int\limits_{T_1}^{T_2} \Delta_r c_p dT
~\Delta_r U_{T_2} = \Delta U_{T_1} + \int\limits_{T_1}^{T_2} \Delta_r c_V dT

где Cp и CV — изобарная и изохорная теплоёмкости, ~\Delta_r c_p — разность изобарных теплоёмкостей продуктов реакции и исходных веществ, ~\Delta_r c_V — разность изохорных теплоёмкостей продуктов реакции и исходных веществ, а ΔrH и ΔrU — соответствующие тепловые эффекты.

Если разница ~ невелика, то можно принять ~\Delta_r c_p = const и ~\Delta_r c_V = const, соответственно интегральная форма уравнений примет следующий вид:

~\Delta_r H_{T_2} = \Delta H_{T_1} + \Delta_r C_p
~\Delta_r U_{T_2} = \Delta U_{T_1} + \Delta_r C_V

При большой разнице температур необходимо учитывать температурные зависимости теплоёмкостей: ~\Delta_r c_p = f и ~\Delta_r c_V = f



Просмотров: 3414


<<< Закон действующих масс