Химия - Ацетилацетон - Координационная химия

01 марта 2011


Оглавление:
1. Ацетилацетон
2. Получение
3. Координационная химия
4. Другие реакции ацетилацетона

С ионами металлов ацетилацетон дает прочные комплексные соединения, которые используют в аналитической химии для определения и разделения бериллия, меди, хрома, железа и других металлов; в радиохимии — для выделения радиоактивных изотопов.

Ацетилацетонат анион образует комплексы с многими ионами переходных металлов, где оба атома кислорода связаны с металлом, образуя шестичленные хелатные комплексы. Некоторые примеры, включая Mn₃,, VO₂, Fe₃, and Co₃. Любой комплекс формулы M₃ хиральный. Дополнительно комплексы M₃ могут быть восстановлены электрохимическт, глубина восстановления зависит от растворителя и металлического центра. Бис и трис комплексы типа M₂ м M₃ в основном растворимы в органических растворителях, в противоположность соответствующим галидам. Важное применение включает в себя использование их в Н ЯМР в качестве "смещающего реагента" и в качестве катализаторов в органическом синтезе, и прекурсоров к промышленным катализаторам гидроформилирования. C₅H₇O₂ в некоторых случаях соединения происходит через центральный углеродный атом; этот тип связывания более характерен для third-row переходных металлов таких как платина и иридиум.

Scheme 1. Chirality of M3

Ацетилацетонаты металлов

Хром ацетилацетонат

Cr₃ используется как спин релаксационный агент для увеличения чувствительности в количественной углерод-13 ЯМР спектроскопии.

Меди ацетилацетонат

Cu₂, получается обработкой ацетилацетона водным раствором Cu₄ и доступен коммерчески, каталлизирует сочетание или реакции переноса карбена.

Медь ацетилацетонат

В отличие от медь производных, медь ацетилацетонат чувствителен к воздуху. Он используется в качестве катализатора реакции Михаэля

Марганец ацетилацетонат

Марганец ацетилацетонат, Mn₃, одноэлектронный окислитель, используется для сочетания фенолов. Его получают прямой реакцией ацетилацетона и калия перманганатом. В терминах электронной структуры, Mn₃ высокоспиновый. Эта искаженная октаэдральная структра отражает геометрическое искривление благодаря эффекту Яна — Теллера. Две наиболее общих структуры для этого комплекса включает один с тетрэдральным увеличением и один с тетрэдральным сжатием. Длч увеличения две Mn-O связи составляет 2.12 Å в то время как другие четверо 1.93 Å. Для сжатия, две Mn-O связи составляют 1.95 Å и четверо других 2.00 Å. Эффект тетраэдрального увеличения заметно более важен чем эффект тетраэдрального сжатия.

Никель ацетилацетонат

Никель ацетилацетонат или "никель acac" это не Ni₂, а тример₃. Он изумрудно-зелёного цвета твёрдое вещество, которое нерастворимо в бензоле. Широко используется для получения Niкомплекса. Под действием воздуха₃ переходит в зеленоватый мономерный гидрат.

Ванадил ацетонацетонат

Ванадил ацетонацетонат голубой комплекс с формулой V₂. Он полезен в эпоксидировании аллильных спиртов.

Цинк ацетоноацетат

Моногидро комплекс Zn₂H₂O пентокоординатный, принимает форму квадратной пирамиды. Дегидратация этих веществ даёт гигроскопическое сухое производное. Этот более летучее производное использовалось как прекурсор для плёнок ZnO

Иридий ацетоноацетат

Оба иридий и иридий образует стабильные ацетилацетонатные комплексы. Ir производные включая trans-Ir₂₂) и более распространенный D₃-symmetric Ir₃. Производные с С-связью является прекурсором для гомогенных катализаторов для C-H активирования и соответствующих химий. Иридий производные включают планарно-квадратный Ir₂.

Алюминий ацетилацетонат

Al_n, или сокращённо Al₃

C-связанные ацетилацетонаты

C₅H₇O₂ в некоторых случаях также связывает металл через центральный атом углерода; этот способ связывания характерен для third-row переходных металлов таких как платина и иридий. Комплекс Ir₃ и соответствующий аддукт с основанием Льюиса Ir₃L содержит один углеродно-связанный acac лиганд. ИК спектры О-связанных ацетилацетонатов характеризуется относительно малоэнергетическим νCO линиями при 1535 см, тогда как углеродно-связанный ацетилацетонат, линия поглощения νC=O 1655 см, характерная для кетонов.

Просмотров: 9119

<<< Апоцинин