Химия - Азиды (органические) - Реакционная способность

29 марта 2011


Оглавление:
1. Азиды (органические)
2. Реакционная способность
3. Синтез

При нагревании либо под действием ультрафиолета азиды разлагаются с отщеплением азота и образованием нитренов:

R-N₃ R-N: + N₂ ,

которые являются высокореакционноспособнами интермедиатами в различных реакциях внедрения, так, например, разложение азидов в присутствии алкенов ведет к образованию N-замещенных азиридинов.

Ацилазиды при нагревании отщепляют азот и перегруппировываются в изоцианаты:

При проведении перегруппировки Курциуса в кислой среде в присутствии воды образующиеся in situ изоцианаты гидролизуются, отщепляя углекислый газ и образуя амины:

R-N=C=O + H₂O RNH₂ + CO₂ ,

эта реакция с промежуточным образованием ацилазидов используется для синтеза аминов из карбоновых кислот.

Азиды вступают в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения с ненасыщенными соединениями - диполярофилами, так, присоединение азидов к алкинам ведет к 1,2,3-триазолам:

аналогично реагируют с азидами и нитрилы, образуя тетразолы. С диполярофильными алкенами азиды образуют Δ-1,2,3-триазолины.

Реактивы Гриньяра присоединяются к арил- и алкилазидам с образованием триазенов:

RN₃+ RMgHal R-N=N-NMgHal

R-N=N-NMgHal + H₂O R-N=N-NHR + MgHal

Просмотров: 3789

<<< Аддукт

Азины (ациклические) >>>