Химия - Азиды (органические) - Синтез
29 марта 2011Оглавление:
1. Азиды (органические)
2. Реакционная способность
3. Синтез
Алкилазиды
Классическим методом синтеза алкилазидов является алкилирование азид-иона алкилгалогенидами, алкилсульфатами и алкилсульфонатами:
- RX + N3 RN3 + X
- X = Hal, R'SO2O
Реакция идет по механизму нуклеофильного замещения SN2 с первичными и вторичнымии может проводиться как в апротонных растворителях, так и в условиях межфазного катализа. В случае третичных алкилгалогенидов реакция затруднена, в этом случае в качестве активатора могут использоваться кислоты Льюиса.
Азид-ион обладает свойствами псевдогалогенида, поэтому азотистоводородная кислота и галогеназиды присоединяются к непредельным соединениям, подобно галогеноводородам и галогенам, такое присоединение используется для синтеза алкилазидов:
- RCH=CHCOR' + HN3 RCHCH2R'
Присоединение азотистоводородной кислоты к активированным сопряженными электронакцепторными заместителями алкенам используется как препаративный метод синтеза замещенных алкилазидов, в случае неактивированных алкенов скорость реакции слишком низка.
Арилазиды
Ввиду низкой подвижности галогена в арилгалогенидах синтез арилазидов замещением галогена азид-ионом возможен только с случае активированных арилгалогенидов, общими методами синтеза арилазидов являются реакции образования связи азот-азот при взаимодействии соответствующих азотсодержащих ароматических Ar-N-N с неорганическими реагентами: нитрозирование арилгидразинов:
- Ar-NH-NH2 + HNO2 Ar-N=N=N + 2 H2O
и взаимодействие солей диазония с сульфамидами, протекающее под денйствием щелочей:
Ацилазиды
Ацилазиды могут быть синтезированы как замещением азид-ионом галогена в ацилгалогенидах:
- RCOHal + N3 RCON3 + Hal,
так и нитрозированием гидразидов карбоновых кислот:
- RCONHNH2 + HNO2 RCON3 + 2 H2O
Просмотров: 3914
|