Химия - Азиды (органические) - Синтез

29 марта 2011


Оглавление:
1. Азиды (органические)
2. Реакционная способность
3. Синтез

Алкилазиды

Классическим методом синтеза алкилазидов является алкилирование азид-иона алкилгалогенидами, алкилсульфатами и алкилсульфонатами:

RX + N₃ RN₃ + X

X = Hal, R'SO₂O

Реакция идет по механизму нуклеофильного замещения S_N2 с первичными и вторичнымии может проводиться как в апротонных растворителях, так и в условиях межфазного катализа. В случае третичных алкилгалогенидов реакция затруднена, в этом случае в качестве активатора могут использоваться кислоты Льюиса.

Азид-ион обладает свойствами псевдогалогенида, поэтому азотистоводородная кислота и галогеназиды присоединяются к непредельным соединениям, подобно галогеноводородам и галогенам, такое присоединение используется для синтеза алкилазидов:

RCH=CHCOR' + HN₃ RCHCH₂R'

Присоединение азотистоводородной кислоты к активированным сопряженными электронакцепторными заместителями алкенам используется как препаративный метод синтеза замещенных алкилазидов, в случае неактивированных алкенов скорость реакции слишком низка.

Арилазиды

Ввиду низкой подвижности галогена в арилгалогенидах синтез арилазидов замещением галогена азид-ионом возможен только с случае активированных арилгалогенидов, общими методами синтеза арилазидов являются реакции образования связи азот-азот при взаимодействии соответствующих азотсодержащих ароматических Ar-N-N с неорганическими реагентами: нитрозирование арилгидразинов:

Ar-NH-NH₂ + HNO₂ Ar-N=N=N + 2 H₂O

и взаимодействие солей диазония с сульфамидами, протекающее под денйствием щелочей:

Ацилазиды

Ацилазиды могут быть синтезированы как замещением азид-ионом галогена в ацилгалогенидах:

RCOHal + N₃ RCON₃ + Hal,

так и нитрозированием гидразидов карбоновых кислот:

RCONHNH₂ + HNO₂ RCON₃ + 2 H₂O

Просмотров: 3788

<<< Аддукт

Азины (ациклические) >>>