Химия - Азиды (органические) - Синтез

29 марта 2011


Оглавление:
1. Азиды (органические)
2. Реакционная способность
3. Синтез



Алкилазиды

Классическим методом синтеза алкилазидов является алкилирование азид-иона алкилгалогенидами, алкилсульфатами и алкилсульфонатами:

RX + N3 \to RN3 + X
X = Hal, R'SO2O

Реакция идет по механизму нуклеофильного замещения SN2 с первичными и вторичнымии может проводиться как в апротонных растворителях, так и в условиях межфазного катализа. В случае третичных алкилгалогенидов реакция затруднена, в этом случае в качестве активатора могут использоваться кислоты Льюиса.

Азид-ион обладает свойствами псевдогалогенида, поэтому азотистоводородная кислота и галогеназиды присоединяются к непредельным соединениям, подобно галогеноводородам и галогенам, такое присоединение используется для синтеза алкилазидов:

RCH=CHCOR' + HN3 \to RCHCH2R'

Присоединение азотистоводородной кислоты к активированным сопряженными электронакцепторными заместителями алкенам используется как препаративный метод синтеза замещенных алкилазидов, в случае неактивированных алкенов скорость реакции слишком низка.

Арилазиды

Ввиду низкой подвижности галогена в арилгалогенидах синтез арилазидов замещением галогена азид-ионом возможен только с случае активированных арилгалогенидов, общими методами синтеза арилазидов являются реакции образования связи азот-азот при взаимодействии соответствующих азотсодержащих ароматических Ar-N-N с неорганическими реагентами: нитрозирование арилгидразинов:

Ar-NH-NH2 + HNO2 \to Ar-N=N=N + 2 H2O

и взаимодействие солей диазония с сульфамидами, протекающее под денйствием щелочей:

Dutt-Wormall Reaction.png

Ацилазиды

Ацилазиды могут быть синтезированы как замещением азид-ионом галогена в ацилгалогенидах:

RCOHal + N3 \to RCON3 + Hal,

так и нитрозированием гидразидов карбоновых кислот:

RCONHNH2 + HNO2 \to RCON3 + 2 H2O


Просмотров: 3914


<<< Аддукт
Азины (ациклические) >>>