Химия - Десорбционные методы ионизации в масс-спектрометрии - Сущность «мягкой» десорбции

01 марта 2011


Оглавление:
1. Десорбционные методы ионизации в масс-спектрометрии
2. Сущность «мягкой» десорбции
3. Источники ионизации
4. Механизмы образования ионов

Основной принцип «мягкой» десорбции можно представить следующим образом. Если соединение АВ, находящееся в конденсированном состоянии, подвергается нагреву, то переход его в газовую фазу может происходить как с разложением на фрагменты А и B, так и с испарением в виде целой молекулы AB:

AB → A+B;

AB→ AB.

Константы скорости таких процессов в простейшем приближении можно описать уравнением Аррениуса и записать в следующем виде:

где F_v и F_v — предэкспоненциальные множители; E_d и E_v — энергии активации для процессов разложения и испарения, соответственно, R — газовая постоянная и T — абсолютная температура.

На рисунке схематично приведены зависимости констант скорости процессов испарения и разложения от температуры. Условием для распада термически неустойчивых соединений при испарении будет превалирование константы скорости разложения K_d над константой скорости испарения K_v. Из-за того, что величина энергии активации испарения E_v выше, чем энергия активации разложения E_d, угол наклона прямой, отвечающей процессу испарения lnK_V, больше, чем для процесса разложения lnK_d относительно оси абсцисс 1 / T. Таким образом, при низких температурах будет преобладать разложение вещества АВ, однако с увеличением температуры может быть достигнуто условие, при котором скорость процесса испарения будет существенно преобладать над разложением. Иными словами, мгновенное достижение высокой температуры может привести к тому, что молекулы AB смогут испаряться без разложения.

Просмотров: 4769

<<<