Химия - Диазометан

01 марта 2011





соединение с брутто-формулой CH2N2, имеющее следующее строение:

Diazomethane 1.png

В чистом виде диазометан — газ жёлтого цвета. Для лабораторной практики, как правило, он используется в виде раствора в диэтиловом эфире. Удобный источник карбеновых радикалов и мягкий алкилирующий агент.

Получение

  • Наиболее удобным лабораторным способом является действие 30 % щёлочи на бис терефталевой кислоты:

Получение диазометана

  • Другой вариант: реакция N-метил-N-нитрозо-пара-толуолсульфонамида или 1-метил-3-нитро-1-нитрозогуанидина с гидроксидом натрия или калия при нагревании:

Diazomethane Synthesis V.1.png

Химические свойства

Химические свойства диазометана могут быть описаны с точки зрения наличия резонанса:

Diazomethane res.png
  • При пиролизе диазометана образуется карбен CH2: — высокореакционная короткоживущая частица, которая легко присоединяется по двойной или тройной связи:

1. Первый этап — образование карбена:

CH2=N=N → CH2: + N2

2. Второй этап — присоединение карбена с образованием циклосоединений:

Carbenaddition.png

  • При протонировании диазометана образуется метилдиазоний-катион:
Methyldiazonim.png

Благодаря этому свойству, диазометан довольно легко вступает в реакции алкилирования:

R-COOH + CH2N2 → R-COOCH3 + N2

R-OH + CH2N2 → R-OCH3 + N2

R-CHO + CH2N2 → R-CO-CH3 + N2

Кетоны в реакции с диазометаном дают смесь продуктов:

Diazometanetoketones.png

  • Важнейшей является реакция Арндта — Айстерта — превращение карбоновой кислоты в её ближайший гомолог с использованием диазометана:

Реакция Арндта — Айстерта



Просмотров: 1598


<<< Диазосоединения