Химия - Диоксан - Очистка и сушка

01 марта 2011


Оглавление:
1. Диоксан
2. Очистка и сушка
3. Безопасность



При стоянии диоксан образует перекиси, поэтому нельзя его сушить КОН до их удаления. При перемешивании и взбалтывании осторожно смешивают диоксан с 5 об. % концентрированной серной кислоты, затем смесь кипятят с обратным холодильником 2 ч. После охлаждения при энергичном встряхивании добавляют твердый гидроксид калия, оставляют до разрушения гранул КОН; эту операцию повторяют до тех пор, пока свежий КОН будет сохранять свою форму в течение ночи. Диоксан фильтруют, добавляют нарезанный небольшими кусочками натрий и вновь кипятят с обратным холодильником, пока капельки натрия не перестанут реагировать. После перегонки добавляют натриевую проволоку.

Применение

Диоксан применяют во многих производствах как хороший растворитель, например для ацетилцеллюлозы, минеральных и растительных масел, красок. Диоксан в основном используется как стабилизатор для 1,1,1-трихлорэтан для хранения и транспортирования в алюминиевых контейнерах. Обычно алюминий защищён пассивирующим слоем оксида алюминия, но когда эти слои нарушены, высокореакционноспособный алюминий контактирует с хлоруглеводородами. Так алюминий реагирует с 1,1,1-трихлорэтаном, образуя алюминия хлорид, который катализирует дегидрогалогенирования оставшегося 1,1,1-трихлорэтана в винилиден хлорид и хлороводород. Отражая свойство диоксана как лиганда, он «отравляет» алюминия хлорид, образуя комплекс.

Свойство растворителя

Диоксан — относительно малополярный растворитель имеет болшую растворяющую способность, чем диэтиловый эфир. Диэтиловый эфир плохо растворим в воде, диоксан напротив смешивается с ним, более того он гигроскопичен. Он многофункциональный апротонный растворитель. Атом кислорода — основание Льюиса, поэтому способен сольватировать многие неорганические соединения. Из-за низкой токсичности, его иногда замещают тетрагидрофураном в некоторых процессах. Однако, он имеет большую температуру кипения (101 °C против 66 °C для ТГФ, что важно когда реакция должна вестись при высокой температуре. Кислородные центры являются основанием Льюиса и так диоксан служит как хелатирующий лиганд. Он реагирует с реагентом Гриньяра выпадая в виде магния галида. Таким путём, диоксан используется для смещения равновесия Шленка. Диметилмагний получается таким образом:

2 CH3MgBr +2 → MgBr22 +2Mg

Диоксан используется в качестве стандарта для ПМР-спектроскопии в D2O.



Просмотров: 4494


<<< Дегидроацетовая кислота