Химия - Диоксолан

01 марта 2011





Диоксолан - органическое соединение класса пятичленных гетероциклов, в котором имеется два мостиковых атома кислорода. В зависимости от положения атомов кислорода различают 1,2- и 1,3-диоксолан.


1,2-диоксолан
1,3-диоксолан


1,2-диоксолан

Устойчив только до 35 °C. Его производные легко разлагаются при нагревании и облучении. Получают по следующим схемам.

1,2-dioxalane synthesis.PNG
1,2-dioxalane synthesis 2.PNG


Соединения содержащие структуру 1,2-диоксолана, - промежуточные продукты в биосинтезе эндо-пероксидов простагландинов.

1,3-диоксолан

Химические свойства

2-бромэтилформиат

1,3-диоксолан легко растворяется в воде, с иодом образует комплекс, с бромом реагирует, образуя 2-бромэтилформиат. С хлором реакция приводит к смеси замещенных по 2-ом или 4-ом положении.

Применение

  • 1,3-диоксолан можно рассматривать как циклический ацеталь формальдегида и этиленгликоля, а замещенные по второму положению 1,3-диоксоланы - как ацетали других альдегидов или кетонов.

Перевод в 1,3-диоксоланы является защитой для альдегидов и кетонов или 1,2-диолов, поскольку они устойчивы к действию оснований и устойчивы в нейтральной среде.

Защита альдегидной группы
Защита кетогруппы
Защита 1,2-диолов


  • Используется в качестве как экстрагента для жиров, масел, восков.
  • В качестве низкокипящего растворителя красок и эфиров целлюлозы.
  • При перемешивании раствора реагентов в присутствии ортоэфиров как водопоглощающего средства.

Методы синтеза

  • 1,3-диоксолан получают из формалина и этиленгликоля кипячением в присутствии фосфорной кислоты
  • 2-замещённые 1,3-диоксоланы кипячением смеси альдегида и этиленгликоля в бензоле в присутствии пара-толуолсульфокислоты с азеотропной отгонкой образующейся воды и катализе пара-толуолсульфокислотой.
  • обменным способом, когда кетон смешивается с диоксоланом более летучего кетона. При кипячении в присутствии пара-толуолсульфокислоты происходит обмен и более летучий кетон покидает сферу реакции, смещая равновесие в нужную сторону.
  • реакцией этиленоксида с кетонами или альдегидами в присутствии SnCl4
1,2-dioxalane synthesis 3.PNG
  • кипячением кеталей или ацеталей с 1,2-диолами
3,4-methyl-2-phenyl-1,3-dioxolane.PNG


Просмотров: 2688


<<<