Химия - Функция кислотности Гаммета
01 марта 2011численное выражение способности среды быть донором протонов по отношению к произвольному основанию, безразмерная величина. Количественный параметр в теории Бренстеда-Лоури, в противовес водородному показателю рН в теории Аррениуса.
Инструментально функция кислотности определяется при помощи ряда индикаторов схожей химической природы, при этом используется принцип перекрывания. Первый такой ряд индикаторов в виде серии нитроанилинов был успешно применён Л. Гамметом и А. Дейрупом для измерения кислотности серной кислоты концентрацией до 100 %, на основании чего и возникла так называемая шкала кислотности Гаммета Н0.
Эта шкала базируется на использовании именно ряда анилинов в качестве индикаторов; принципиальной особенностью Н0 является то, что молекула индикатора I протонируется под действием кислотной среды с образованием частицы НI. Это условие отличает её от ряда других более поздних шкал, таких как Нr, H+ и H-; в частности, шкала Н- построена на том же ряде индикаторов, но используется в основных средах, в которых индикатор HI депротонируется с образованием аниона I.
Из-за своего исторического преимущества именно функция кислотности Гаммета Н0 наиболее распространена, хотя каких-либо серьезных достоинств она не имеет.
Использование функции Гаммета как численного параметра кислотности суперкислотных сред рутинно используется в химии карбкатионов. Само понятие суперкислота базируется на функции кислотности. Значения Н0 для классических суперкислот приведены в следующей таблице:
HClO4 | −13 |
FSO3H | −15,1 |
CF3SO3H | −14,1 |
HSO3F-SbF5 | −23 |
HFabs | −15,0 |
HF-SbF5 | −28 |
Просмотров: 2245
|