Химия - Галоформная реакция

28 февраля 2011


Оглавление:
1. Галоформная реакция
2. Применение
3. История

химическая реакция в которой путем исчерпывающего галогенирования метил кетонов в присутствии основания образуется галоформ. R может быть водородом, алкилом или арилом. По этой реакции можно получать CHCl₃, CHBr₃, CHI₃.

Субстратами, которые успешно претерпевают галоформную реакцию, являются метил кетоны и вторичные спирты, окисляющиеся до метил кетонов, такие как изопропанол. В качестве галогена могут быть использованы хлор, бром и иод. Фтороформ не может быть получен из метил кетона по галоформной реакции ввиду нестабильности гипофторита, но соединения типа RCOCF₃ расщепляются основаниями с образованием фтороформа.

Механизм

В первой стадии галоген диспропорционирует в присутствии гидроксид-ионов с образованием галогенид-ионов и гипогалогенит-ионов:

X₂ + OH→ XO+ X + H

Если присутствует вторичный спирт, то он окисляется гипогалогенит-ионами до кетона:

Если присутствует метил кетон, то он реагирует с гипогалогенит-ионами в три стадии:

R-CO-CH₃ + 3 OX → R-CO-CX₃ + 3 OH

R-CO-CX₃ + OH → RCOOH + CX₃

RCOOH + CX₃ → RCOO + CHX₃

Детальный механизм реакции:

В основной среде кетон претерпевает кето-енольную таутомеризию. Гипогалогенит электрофильно атакует енол. Когда α-положение полностью галогенировано, происходит нуклеофильное замещение гидроксид-ионом с отщеплением CX₃, которая стабилизируется тремя электроно-акцепторными группами. Анион CX₃ отщепляет протон от образующейся карбоновой кислоты, или от растворителя и образует галоформ.

Просмотров: 6009

<<< Гидрирование