Химия - Хлорид цезия - Химические свойства

28 февраля 2011


Оглавление:
1. Хлорид цезия
2. Молекулярная и кристаллическая структура
3. Физические свойства
4. Получение
5. Химические свойства
6. Физиологическое действие и токсичность



Хлорид цезия при растворении в воде практически полностью диссоциирует на ионы, при этом в разбавленном растворе катионы цезия сольватированы:

\mathsf{CsCl+6H_2O=^++Cl^-}

В водных растворах вступает в типичные реакции обмена с некоторыми соединениями:

\mathsf{CsCl+AgNO_3=CsNO_3+AgCl\downarrow}
\mathsf{CsCl+NaClO_4=NaCl+CsClO_4\downarrow}
\mathsf{2CsCl+H_2=2HCl+Cs_2\downarrow}
\mathsf{2CsCl+H_2=2HCl+Cs_2\downarrow}

Твёрдый CsCl при нагревании с концентрированной серной кислотой или гидросульфатом цезия образует сульфат:

\mathsf{2CsCl+H_2SO_4=Cs_2SO_4+2HCl\uparrow}
\mathsf{CsCl+CsHSO_4=Cs_2SO_4+HCl\uparrow}

Очень слабый восстановитель, окисляется до хлора только с помощью сильных окислителей в жёстких условиях:

\mathsf{10CsCl+8H_2SO_4+2KMnO_4=5Cl_2\uparrow+2MnSO_4+K_2SO_4+5Cs_2SO_4+8H_2O}

С некоторыми хлоридами образует смешанные соли: 2CsCl • BaCl2, 2CsCl • CuCl2, CsCl • 2CuCl, CsCl • LiCl и ряд других.

Вступает в реакцию с межгалогенными соединениями, образуя полигалогениды:

\mathsf{CsCl+ICl_3=Cs}

Применение

Хлорид цезия образуется как полупродукт при извлечении цезия из минерального сырья, а также как сырьё для металлотермического получения самого металла:

\mathsf{2CsCl+Mg\ \xrightarrow{700-800\ ^oC}\ MgCl_2+2Cs}

Соединение используют для получения гидроксида цезия — электролизом водного раствора соли:

\mathsf{2CsCl+2H_2O=2CsOH+Cl_2\uparrow+\ H_2\uparrow}

Соединение было использовано для изучения ионов менделевия Md.

В радиоэлектронной промышленности хлорид цезия используется в вакуумных трубках для радио- и телеаппаратуры, производства рентгенофлуоресцентных экранов; в радиографии в качестве контрастного вещества.

Важным направлением использования CsCl является его применение в качестве рабочего раствора для ультрацентрифугирования белковых частиц в градиенте плотности. В методе равновесного центрифугирования требуется создание относительно высокой плотности раствора при одновременном сохранении вязкости среды. Хлорид цезия отвечает предъявляемым требованиям для высокоскоростного фракционирования ДНК, РНК, некоторых белков и нуклеотидов.

Прочие направления использования хлорида цезия включают:

  • активация электродов при сварке молибдена;
  • производство электропроводящего стекла;
  • производство диоксида титана;
  • производство буровых растворов;
  • пивоварение и производство минеральной воды;
  • реагент при определении жесткости воды методом измерения концентраций ионов кальция и магния пламенной атомно-абсорбционной спектрометрией;
  • эффективный нетоксичный галогеноноситель для электроразрядных эксиплексных источников УФ-излучения;
  • экспериментальный компонент флюсов для высокотемпературной пайки;
  • экспериментальное средство для борьбы с насекомыми-вредителями некоторых сельскохозяйственных культур.

Применение в органической химии

Хлорид цезия относительно редко используется в органическом синтезе, однако описан ряд химических реакций, в которых применяется это соединение в качестве межфазного катализатора или нуклеофильного реагента:

  • синтез производных глутаминовой кислоты:
\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CHCOOCH_3+ArCH\!\!=\!\!N\!\!-\!\!CH\!\!-\!\!COOC_3\ \xrightarrow{TBAB,\  CsCl,\ K_2CO_3}\ ArCH\!\!=\!\!N\!\!-\!\!C\!\!-\!\!COOC_3}
  • реакция замещения в тетранитрометане:
\mathsf{C_4+CsCl\ \xrightarrow{DMF}\ C_3Cl+CsNO_2}

Применение в аналитической химии

Хлорид цезия находит широкое применение как аналитический реагент для проведения качественных реакций микрохимического обнаружения неорганических веществ по образованию характерных кристаллических осадков. Примеры частных микрокристаллоскопических реакций с использованием CsCl приведены в таблице:

Обнаруживаемый ион Сопутствующие реагенты Состав осадка Характеристика осадка Предел обнаружения, мкг
  AsO3 KI Cs2 или Cs3 красные шестиугольники 0,01
  Au AgCl, HCl Cs2Ag почти черные крестики, четырех- и шестилучевые звезды 0,01
  Au NH4SCN Cs оранжево-жёлтые иглы 0,4
  Bi KI, HCl Cs2 • 2,5H2O красные шестиугольники 0,13
  Cu 2Pb, CH3COOH, KNO2 Cs2Pb черные мелкие кубы 0,01
  In Cs3 мелкие октаэдры 0,02
   Cs2 тёмно-красные мелкие октаэдры н/д
  Mg Na2HPO4 CsMgPO4 • 6H2O мелкие тетраэдры н/д
  Pb KI Cs жёлто-зеленые иглы, розетки 0,01
  Pd NaBr Cs2 буро-красные иглы и призмы н/д
   Cs тёмно-красные ромбы, бипирамиды 0,2
   Cs2 зелено-жёлтые мелкие октаэдры 0,5
  ReO4 CsReO4 тетрагональные бипирамиды 0,13
  Rh KNO2 Cs3 жёлтые кубы 0,1
  Ru Cs3 розово-красные иглы, палочки н/д
   Cs2 красно-бурые мелкие кристаллы 0,8
  Sb Cs2 • nH2O шестиугольники 0,16
  Sb NaI Cs или Cs2 красные шестиугольники 0,1
  Sn Cs2 очень мелкие октаэдры 0,2
  TeO3 HCl Cs2 светло-жёлтые октаэдры 0,3
  Tl NaI Cs оранжево-красные шестиугольники, прямоугольники, кубы 0,06

Используется хлорид цезия для следующих качественных аналитических реакций:

Обнаруживаемый ион Сопутствующие реагенты Аналитическое определение Предел обнаружения, мг/мл
  Al K2SO4 в нейтральной среде после высушивания без нагревания — бесцветные кристаллы 0,01
  Ga KHSO4 при небольшом нагревании выпадают бесцветные кристаллы 0,5
  Cr KHSO4 в слабокислой среде при упаривании выпадают бледно-фиолетовые кристаллы 0,06

Применение в медицине

Терапевтические свойства хлорида цезия были обнаружены ещё в 1888 году в лаборатории И.П.Павлова С.С. Боткиным. Соединение обладало выраженным гипертензивным и сосудосуживающим действием и было использовано для лечения нарушений сердечно-сосудистой системы.

Многочисленные клинические испытания показали, что хлорид цезия может быть эффективным противоопухолевым средством при комплексной терапии некоторых форм рака, однако использование этого препарата в настоящее время является экспериментальным и, по мнению American Cancer Society русск., требует дальнейшего изучения для оценки возможных рисков и последствий лечения.

Также в США был выдан патент на использование соединения в качестве стимулятора нервной системы. Отмечается, что CsCl очень эффективен для регулирования сердечной аритмии. В районах мира с повышенным содержанием солей цезия в рационе питания было отмечено увеличение продолжительности жизни. По предварительным экспериментальным данным хлорид цезия и другие его соли могут быть полезны для лечении маниакально-депрессивных расстройств. Терапевтическое действие соединения при лечении нейродегенеративных заболеваний связана с тем, что CsCl защищает нейроны от апоптоза и активации каспазы-3, вызываемых низким содержанием ионов калия.

Помимо обычного хлорида цезия, отдельное применение в лучевой диагностике и радиотерапии находит CsCl — хлорид металла, в котором используется радиоактивный изотоп цезия Cs. Другой радиоизотоп цезия Cs в виде хлорида также применяется как лечебно-диагностическое средство в брахитерапии и, в частности, прямой диагностики инфаркта миокарда.

По состоянию на 13 мая 2011 года хлорид цезия не входит в Перечень лекарственных средств, зарегистрированных, внесенных в государственный реестр лекарственных средств и разрешенных к медицинскому применению в Российской Федерации.



Просмотров: 8998


<<< Бромид цезия
Бромид цинка >>>