Химия - Хроматометрия

ДИХРОМАТОМЕТРИЯ, титриметрический метод определения восстановителей, а также катионов металлов, образующих малорастворимые хроматы. Основана на применении стандартного раствора К2Сr2O7. При титровании восстановителей дихромат восстанавливается по схеме: Сr2О72- + 14Н+ + 6е = 2Сr3+ + 7Н2О. Реальный потенциал системы Cr/Cr меняется в широких пределах в зависимости от состава среды - от 0,93 до 1,66 В.Во всех случаях, когда не требуется очень высокий окислительный потенциал титранта, дихроматометрия предпочтительнее перманганатометрии, так как титрант - водный р-р К2Сr2О7 -готовят по точной навеске, концентрация его практически не меняется длительное время, он не восстанавливается Сl и следами органических веществ, обычно присутствующих в дистиллированной воде. Процесс проводят в кислой среде. Конечную точку титрования устанавливают с помощью внутренних окислительно-восстановительных индикаторов, реже - с помощью внешних индикаторов, например, AgNO3, K3, образующих окрашенные осадки с избытком титранта, или по появлению окраски ионов Cr. Последний способ наименее точный. Дихроматометрию применяют для определения Fe, Te, W, Mo, Sn, Ti, V, SO32-, Fe64-, органических веществ. Дихроматометрию используют также для определения необратимо восстанавливающихся окислителей, которые предварительно восстанавливают известным объемом стандартного р-ра Fe. Избыток Fe оттитровывают дихроматом с индикаторами дифениламином, дифениламиносульфокислотой или N-фенилантраниловой к-той. Этот вариант дихроматометрии иногда называют обратным феррометрическим титрованием. Дихроматометрическое определение катионов таких металлов, как Ag, Ba, Pb, основано на их взаимодействии с К2Сr2О7 с образованием малорастворимых в воде хроматов. Конечную точку устанавливают с помощью внешнего индикатора AgNO3. При обратном титровании избыток ионов Сr2О72- после осаждения хроматов оттитровывают раствором соли Fe с ферроином в качестве индикатора или раствором Na2S2O3 с KI и крахмалом.