Химия - Имиды карбоновых кислот

28 февраля 2011





Общая структурная формула амидов

соединения, содержащие группу -CO-NR-CO-, диацилпроизводные аммиака или аминов. Ациклические имиды — производные монокарбоновых кислот также называют диациламидами, большое значение в синтетической химии имеют циклические имиды дикарбоновых кислот.

Реакционная способность и химические свойства

Свойства и реакционная способность имидов сходны со свойствами амидов карбоновых кислот. Индуктивный эффект двух ацильных заместителей при атоме азота обуславливает большую кислотность атома водорода NH-группы, снижает нуклеофильность атомов азота и карбонильного кислорода, а также повышает электрофильность карбонильных атомов углерода ацильных групп по сравнению с амидами.

Реакции NH-группы

Имиды образуют соли с щелочными металлами, стабильные в спиртовых растворах, и которые легко алкилируются по атому азота алкилгалогенидами. Алкилирование калиевой соли фталимида алкилгалогенидами с последующим гидролизом образовавшегося N-алкилфталимида является классическим методом синтеза первичных аминов по Габриелю:

Синтез аминов по Габриэлю

Имиды взаимодействуют с альдегидами и кетонами с образованием соответствующих аминокарбинолов:

R'CONHCOR'' + R'''CHO  \to R’CONCOR'

и в присутствии аминов вступают с ними в реакцию Манниха в качестве «кислотных» компонент:

R’CONHCOR'' + CH2O +2NH  \to R'CON2)COR'

Имиды, подобно амидам, взаимодействуют с галогенами или гипогалогенитами с образованием N-галогенимидов, более стабильных, чем N-галогенамиды. Наиболее стабильны циклические N-галогенимиды, некоторые из которых используются в органическом синтезе в качестве источников галогена. N-галогенимиды под действием оснований претерпевают перегруппировку Гофмана с образованием изоцианатов. Так, реакция фталимида с гипохлоритом в щелочной среде ведёт к образованию антраниловой кислоты.

Реакции по карбонильной группе

Органические имиды широко применяют в синтезе гетероциклических соединений, аминов, аминокислот, пептидов.




Просмотров: 2117


<<< Изоцианаты
Имины >>>