Химия - Имины
28 февраля 2011Издательство полиграфия зеленоград Типография Копи77.
Оглавление:
1. Имины
2. Синтез
органические соединения общей формулы RRC=NR, где R, R H, Alk, Ar и R H, Alk, Ar, азотистые аналоги альдегидов и кетонов, содержащие фрагмент NR, соединенный двойной связью с атомом углерода.
К иминам относятся также азометины.
В систематической номенклатуре IUPAC суффикс -имин используется для обозначения группы C=NH.
Реакционная способность
Атом азота в иминах слабонуклеофилен, атом углерода - электрофилен.
Имины обладают слабоосновными свойствами и в отсутствие воды могут протонироваться и алкилироваться по атому азота с образованием иминиевых солей:
- R2C=NR + RHal R2C=NRR•Hal
Иминиевые соли также образуются при алкилировании и ацилировании иминов, продукты алкилирования могут быть выделены, в случае ацилирования промежуточно образующиеся ацилиминиевые соли циклизуются в β-лактамы
Реакции иминов с нуклеофилами протекают по атому углерода, весьма разнообразны и широко используются в органическом синтезе.
Так, имины гидролизуются водой с образованием карбонильных соединений и аминов, эта реакция обратна реакции синтеза иминов:
- R2C=NR + H2O R2C=O + RNH2
Реакции иминов с аминами приводят к образованию аминалей:
- R2C=NR + RNH2 R2C2
Реакция иминов с цианистым водородом либо триметилсилилцианидом является вариантом реакции Штреккера и, в случае N-замещенных иминов, может служить методом синтеза N-замещенных α-аминокислот:
- R2C=NR + HCN R2CCN
- R2CCN + 2H2O R2CCOOH + NH3
Взаимодействие реактивов Гриньяра и литийорганических соединений с иминами ведет к C-алкилированию последних с образованием аминов:
- R2C=NR + RLi R2RCN R Li
- R2RCN R Li + H2O R2RCNHR + LiOH
Имины вступают в различные реакции циклоприсоединения, образуя с карбенами продукты-циклоприсоединения - азиридины, с кетенами идет-циклоприсоединение с образованием азетидин-2-оны:
С 1,3-диполярными соединениями образуются пятичленные гетероциклы - продукты-циклоприсоединения.
Имины также могут выступать в роли диенофилов в реакции Дильса-Альдера:
Под действием энергичных восстановителей имины восстанавливаются до вторичных аминов:
- R2C=NR + R2CH-NHR
Имины, образованные из енолизирующихся карбонильных соединений, способны к имин-енаминной таутомерии:
Просмотров: 5008
|