Химия - Имины

28 февраля 2011
Издательство полиграфия зеленоград Типография Копи77.

Оглавление:
1. Имины
2. Синтез



Структура иминов. Иминогруппа выделена синим.

органические соединения общей формулы RRC=NR, где R, R — H, Alk, Ar и R — H, Alk, Ar, азотистые аналоги альдегидов и кетонов, содержащие фрагмент NR, соединенный двойной связью с атомом углерода.

К иминам относятся также азометины.

В систематической номенклатуре IUPAC суффикс -имин используется для обозначения группы C=NH.

Реакционная способность

Атом азота в иминах слабонуклеофилен, атом углерода - электрофилен.

Имины обладают слабоосновными свойствами и в отсутствие воды могут протонироваться и алкилироваться по атому азота с образованием иминиевых солей:

R2C=NR + RHal \to R2C=NRR•Hal

Иминиевые соли также образуются при алкилировании и ацилировании иминов, продукты алкилирования могут быть выделены, в случае ацилирования промежуточно образующиеся ацилиминиевые соли циклизуются в β-лактамы

Реакции иминов с нуклеофилами протекают по атому углерода, весьма разнообразны и широко используются в органическом синтезе.

Так, имины гидролизуются водой с образованием карбонильных соединений и аминов, эта реакция обратна реакции синтеза иминов:

R2C=NR + H2O \to R2C=O + RNH2

Реакции иминов с аминами приводят к образованию аминалей:

R2C=NR + RNH2 \to R2C2

Реакция иминов с цианистым водородом либо триметилсилилцианидом является вариантом реакции Штреккера и, в случае N-замещенных иминов, может служить методом синтеза N-замещенных α-аминокислот:

R2C=NR + HCN \to R2CCN
R2CCN + 2H2O \to R2CCOOH + NH3

Взаимодействие реактивов Гриньяра и литийорганических соединений с иминами ведет к C-алкилированию последних с образованием аминов:

R2C=NR + RLi \to R2RCN R Li
R2RCN R Li + H2O \to R2RCNHR + LiOH

Имины вступают в различные реакции циклоприсоединения, образуя с карбенами продукты-циклоприсоединения - азиридины, с кетенами идет-циклоприсоединение с образованием азетидин-2-оны:

StaudingerLactam.svg

С 1,3-диполярными соединениями образуются пятичленные гетероциклы - продукты-циклоприсоединения.

Имины также могут выступать в роли диенофилов в реакции Дильса-Альдера:

IDAGen.png

Под действием энергичных восстановителей имины восстанавливаются до вторичных аминов:

R2C=NR + \to R2CH-NHR

Имины, образованные из енолизирующихся карбонильных соединений, способны к имин-енаминной таутомерии:

Имин-енаминная таутомерия


Просмотров: 5052


<<< Имиды карбоновых кислот
Каротиноиды >>>