Химия - Изоцианаты

28 февраля 2011


Оглавление:
1. Изоцианаты
2. Синтез
3. Применение



Свойства

Изоцианаты, будучи гетерокумуленами, являются активными электрофилами. При взаимодействии с первичными и вторичными аминами образуют замещённые мочевины, со спиртами — карбаматы, гидролизуются водой до аминов и углекислоты.

Восстановление изоцианатов алюмогидридом лития ведёт к метиламинам:

RNCO + \to RNHCH3

1,2-циклоприсоединение изоцианатов к алкенам используется для синтеза напряжённых N-замещённых бета-лактамов, являющихся, в частности, структурным фрагментом антибиотиков пенициллинового ряда. Для получения незамещённых лактамов применяется N-хлорсульфонилизоцианат, способный присоединяться даже к простейшим незамещённым алкенам и лёгкости удаления хлорсульфонильной группы. В реакции с 1,3-диенами N-хлорсульфонилизоцианат способен образовывать и продукты 1,4-циклоприсоединения.

Изоцианаты способны к димеризации с образованием уретдионов, реакция катализируется триалкилфосфинами и, с меньшей эффективностью, третичными аминами. Реакция обратима, при нагреве уретдионы разлагаются с образованием исходных изоцианатов:

Uretdione.svg

Изоцианаты также могут тримеризоваться с образованием три-N-замещенных циануровых кислот. Эта кция катализируется слабыми основаниями.

Взаимодействие иминофосфоранов с изоцианатами по типу реакции Виттига является одним из методов синтеза карбодиимидов:

R-N=PPh3 + R'-NCO \to R'-N=C=N-R + Ph3P=O


Просмотров: 4166


<<< Изотиоцианаты
Имиды карбоновых кислот >>>