Химия - Каликсарены - Стереохимия

28 февраля 2011


Оглавление:
1. Каликсарены
2. Номенклатура
3. История
4. Синтез
5. Стереохимия
6. Применение

Каликсарены могут существовать во множестве различных конформаций за счет возможности двух типов инверсии кислород-через-центральный-обод и пара-заместитель-через-центральный-обод. Следует отметить, что трансанулярное вращение становится невозможным только за счет введения объемных групп, как в нижний обод макроцикла, так и в пара — положениях ароматических колец.

Производные каликсаренов и тиакаликсаренов могут находиться в четырех основных конформациях конус, частичный конус, 1,2-альтернат, и 1,3-альтернат, которые отличаются взаимным положением ароматических фрагментов относительно главной плоскости макроцикла, которая условно проходит по метиленовым связкам. Следует выделять конформационно мобильные и конформационно жесткие остовы каликсаренов, то есть каликсарены в которых возможны или не возможны переходы между основными конформациям.

Расчеты по методам молекулярной механики вместе с методом ЯМР показали, что для конформации конус в растворе наблюдается быстрый динамический переход уплощенный конус-уплощенный конус, за счет перехода двух вертикально ориентированных ароматических фрагментов в наклонное положения, а двух других — из наклонного положения в вертикальное. Поэтому в растворе все четыре ареновых фрагмента эквивалентны, данный факт наблюдается так же для каликсаренов с большим количеством структурных фрагментов .

Просмотров: 7624

<<< Ионная жидкость

Ксантон >>>