Химия - Люизит

28 февраля 2011


Оглавление:
1. Люизит
2. Токсическое действие
3. Защита от поражения



Люизит — смесь изомеров β-хлорвинилдихлорарсина, бис-хлорарсина и тихлорида мышьяка. Тёмно-коричневая жидкость с резким раздражающим запахом, напоминающим запах герани, отравляющее вещество кожно-нарывного действия, названа по имени американского химика Уинфорда Ли Льюиса.

Синтез и свойства

Люизит синтезируется катализируемым дихлоридом ртути или кислотами Льюиса присоединением ацетилена к трихлориду мышьяка, при этом образуются как β-хлорвинилдихлорарсин, так и продукт присоединения второй молекулы ацетилена к α-люизиту - бис-хлорарсин:

HC≡CH + AsCl3 \to ClCH=CHAsCl2
HC≡CH + ClCH=CHAsCl2 \to2AsCl2

β-Хлорвинилдихлорарсин, бесцветная жидкость без запаха, является основным компонентом люизита и может существовать в виде двух изомеров - транс- и цис-; в техническом люизите преобладает транс-изомер.

Атомы хлора при мышьяке в люизите подвижны и легко подвергаются реакциям нуклеофильного замещения. Так, α-люизит легко гидролизуется водой с образованием высокотоксичного β-хлорвиниларсиноксида:

ClCH=CHAsCl2 + 2H2O \to ClCH=CHAs=O + 2HCl

Под действием водных растворов щелочей α-люизит гидролизуется с образованием солей мышьяковистой кислоты, путь элиминирования хлорвинильного фрагмента при этом зависит от конфигурации двойной связи: транс-изомер элиминирует ацетилен:

транс-ClCH=CHAsCl2 + 6NaOH \to HC≡CH + Na3AsO3 +3NaCl

цис-изомер в этих условиях отщепляет винилхлорид:

цис-ClCH=CHAsCl2 + 5NaOH \to H2C=CHCl + Na3AsO3 +2NaCl

Люизит также легко реагирует с тиолами, образуя соответствующие малотоксичные продукты замещения, на этой реакции основано применение 2,3-димеркаптопропанола, унитиола при терапии поражений люизитом.

Взаимодействие люизита с газообразным аммиаком не приводит к реакции замещения хлора при атоме мышьяка: в силу того, что люизит, будучи замещенным дихлорарсином является кислотой Льюиса, с аммиаком, являющимся льюисовым основанием, образуется летучий аддукт:

ClCH=CHAsCl2 + 4NH3 \to ClCH=CHAsCl2 + 4NH3•4NH3

который при нагревании до 500-800 °C в атмосфере аммиака разлагается с образованием ацетилена и элементарного мышьяка:

ClCH=CHAsCl2 + 4NH3•4NH3 \to HC≡CH + As + 3NH4Cl + 1/2N2,

эта последовательность реакций предложена в качестве промышленного метода уничтожения люизита.

При взаимодействии с водными растворами гипохлоритов щелочных и щелочноземельных металлов, а также с N-хлораминов, α-люизит подвергается окислительному гидролизу до β-хлорвинилмышьяковой кислоты:

ClCH=CHAsCl2 + + 2H2O \to ClCH=CHAs2 + 2HCl

Окисление люизита водными растворами гипохлоритов является одним из методов дегазации.



Просмотров: 2864


<<< Триметилхлорсилан
Сальварсан >>>