Химия - Нитроксильные радикалы

28 февраля 2011


Оглавление:
1. Нитроксильные радикалы
2. Стабильные нитроксильные радикалы
3. Синтез нитроксильных радикалов

органические радикалы, содержащие нитроксильную группу N-O·. Впервые открыты в 1951 г. Первый синтез соединения 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидон-1-оксил был выполнен О.Л. Лебедевым в 1959 г.

Классификация и номенклатура

Нитроксильные радикалы являются представителями различных рядов: пиперидина, пирролина, пирролидина, пиперазина, изоиндолина, карболина, азетидина, имидазолина и др.

Один из способов наименования радикалов исходит из названия исходного вещества, к которому добавляется окончание «оксил» с указанием места расположения этой группы. Согласно другому способу за основу принимается нитроксильная группа — к названию заместителей добавляется окончание «нитроксил», например,₂NO· - дифенилнитроксил.

Строение нитроксильной связи

Нитроксильная группа содержит трёхэлектронную связь:

Неспаренный электрон находится на разрыхляющей π*-орбитали, образованной из 2p_z-орбиталей автомов азота и кислорода. Гибридизация связей атома азота близка к sp. В ди-трет.алкилнитроксилах неспаренный электрон практически равномерно локализован на атомах N и O. При замене алкильного радикала на арильный спиновая плотность на атома азота значительно уменьшается, а на атоме кислорода почти не меняется.

Просмотров: 3622

<<< Насыщение (химия)

Пентен >>>