Химия - Основания Шиффа

01 марта 2011





Schiff base

Шиффовы основания — N-замещенные имины, органические соединения общей формулы RRC=NR, в которых азот связан с арильной или алкильной группой, но не с водородом. Подкласс шиффовых оснований, синтезируемых из анилина и его производных и карбонильных соединений, то есть N-фенилимины, называются анилами. Названы в честь Гуго Шиффа, впервые синтезировавшего эти соединения.

Свойства

Шиффовы основния - нерастворимые в воде и растворимые в органических растворителях масла или кристаллические вещества, в ИК-спектрах присутствует характеристическая полоса связи C=N при 1690-1640 см у N-замещенных алкилидениминов, у бензилиденанилов - при 1631-1613 см. Большинство оснований Шиффа бесцветны, однако в случае участия иминогруппы в сопряженной системе могут быть окрашены.

Синтез

Шиффовы основания могут быть синтезированы из ароматических аминов и карбонильных соединений, реакция идет через нуклеофильное присоединение амина к углероду альдегидной группы с образованием нестойкого 1,1-аминоспирта с последующей его дегидратацией до имина. В типичной реакции, 4,4'-диаминодифенильный эфир реагирует с o-ванилином:

Смесь 4,4'-диаминодифенилового эфира 1 и o-ванилина 2 в метаноле перемешивается при комнатной температуре в течение одного часа. В результате образуется оранжевый осадок и после фильтрации и промывания с метанолом получается чистое Шиффово основание 3

Интермедиат, содержащий основание Шиффа, образуется в ходе гликолиза в результате активности фермента фруктозо 1,6-бисфосфат альдолазы.



Просмотров: 2682


<<< Ортоэфиры