Химия - Правила Болдуина - Правила

01 марта 2011


Оглавление:
1. Правила Болдуина
2. Правила
3. Правила Болдуина для енолятов

Выгодные/невыгодные направления циклизации
	3		4		5		6		7
	экзо	эндо	экзо	эндо	экзо	эндо	экзо	эндо	экзо	эндо
тет	✓		✓		✓	✗	✓	✗	✓
триг	✓	✗	✓	✗	✓	✗	✓	✓	✓	✓
диг	✗	✓	✗	✓	✓	✓	✓	✓	✓	✓

Правила Болдуина по своей природе эмпирические и основаны на результатах обобщения множества опубликованных реакций. В настоящее время известны многочисленные отклонения.

Принято считать, что фактором, определяющим ход циклизации, являются стереохимические требования в переходном состоянии процесса. В зависимости от конфигурации электрофильного атома углерода нуклеофил должен атаковать по строго определенной траектории:

Примеры

В приведенной ниже реакции выгодный 5-экзо-триг процесс полностью преобладает над невыгодным 5-эндо-триг.

Ключевой стадией полного синтеза алкалоида-преуссина была 5-эндо-диг циклизация под действием ацетата ртути.

Просмотров: 3444

<<< Фотохимические реакции