Химия - Правило Вудворда-Хофмана - Электроциклические реакции

01 марта 2011


Оглавление:
1. Правило Вудворда-Хофмана
2. Электроциклические реакции

С помощью правил Вудворда-Гофмана можно обьяснить стереоспецифичность электроциклических реаций, протекающих под действием тепла или излучения. В первоначальной формулировке, опубликованной в 1965 году, правила звучали так:

• В нециклических системах, содержащих 4n электронов, симметрия высшей занятой молекулярной орбитали такова, что связывающее взаимодействие между концами цепи должно включать перекрывание между полуорбиталями, находящимися по противоположные стороны от плоскости симметрии. Это возможно только в т. н. конротаторном процессе:

• В нециклических системах, содержащих 4n+2 электронов, связывающее взаимодействие орбиталей между концами цепи требует перекрывания полуорбиталей, находящихся по одну сторону от плоскости симметрии. Это реализуется в т. н. дисротаторном процессе:

• В фотохимических реакциях электрон, находящийся на ВЗМО реагирующего соединения, переходит в возбужденное состояние. Это ведет к противоположной симметрии граничных орбиталей и, соответственно, к противоположной стереоспецифичности реакций

Реакции, протекающие согласно этим требованиям, называются разрешенными по симметрии. Противоположные реакции запрещены по симметрии и требуют гораздо больше энергии для протекания или не идут вообще.

Просмотров: 3717

<<< Позитроний

Правило Хунда >>>