Реакции нуклеофильного замещения - Реакции ароматического нуклеофильного замещения

Химия - Реакции нуклеофильного замещения - Реакции ароматического нуклеофильного замещения

28 февраля 2011

Оглавление:
1. Реакции нуклеофильного замещения
2. Реакции алифатического нуклеофильного замещения
3. Реакции ароматического нуклеофильного замещения

Для ароматических систем более характерны реакции электрофильного замещения. В реакции нуклеофильного замещения они вступают, как правило, только в случае действия сильного нуклеофила или в достаточно жёстких условиях.

Реакции S_NAr

Механизм реакции S_NAr или реакции ароматического нуклеофильного замещения является наиболее важным среди реакций нуклеофильного замещения ароматических соединений и состоит из двух стадий. На первом этапе происходит присоединение нуклеофила, на втором — отщепление нуклеофуга. Иначе механизм S_NAr называют механизмом присоединения-отщепления:

Механизм реакции ароматического нуклеофильного замещения

Образующийся в ходе реакции промежуточный комплекс, иногда достаточно устойчивый, носит название комплекса Мейзенгеймера.

Для более эффективного и мягкого проведения реакции по механизму S_NAr необходимо присутствие в ароматическом кольце электроноакцепторных заместителей, стабилизирующих интермедиат.

Реакции S_N1

Реакции с механизмом S_N1 для ароматических соединений встречаются крайне редко и, по сути, характерны только для солей диазония:

Ариновый механизм

При взаимодействии арилгалогенидов, не содержащих заместителей, с сильными основаниями замещение идёт по ариновому механизму — через стадию образования дегидробензола:

Ариновый механизм

Реакции S_RN1

Реакции радикально-нуклеофильного замещения — S_RN1 — достаточно распространены среди ароматических систем. Механизм этих реакций включает стадию с участием свободных радикалов:

Реакции SRN1

Реакции S_RN1 инициируются и стимулируются сольватированными электронами, фотохимически или электрохимически. Наличие радикального механизма не требует для стимулирования таких реакций присутствия в субстрате активирующих групп или сильного основания.