Химия - Реакция Риттера

01 марта 2011

Реакция Риттера - метод синтеза N-замещенных амидов карбоновых кислот алкилированием нитрилов карбокатионами. В качестве предшественников карбокатионов могут выступать алкены или их производные, спирты, оксираны и т.д. в условиях кислотного катализа:

R-CN + RRC=CHR + H₂O RCONHRRCCH₂R

Механизм реакции включает три стадии:

Сначала алкен 1 протонируется с образованием карбокатиона 2.

₂C=CH₂ + H ₂C-CH₃

Затем происходит N-алкилирование нитрила с образованием нитрилиевой соли 3:

R-CN +₂C-CH₃

На последней стадии нитрилиевая соль реагирует с водой, образуя таутомер амида 4, изомеризующийся далее в N-замещенный амид 5:

R-C=N-C + H₂O RC=NC RCONHC

В случае жидких нитрилов реакция проводится без растворителя, в прочих случаях используются органические растворители - уксусная или пропионовая кислоты, дибутиловый эфир и пр. В качестве катализатора применяют 85-100%-ю серную или 85-95%-ю фосфорную кислоты, хлор-, фтор- и метансульфоновую кислоты, смесь трифторида бора и серной кислоты и т.п..

Синтез проводят в две стадии - сначала при 25-50°C реакцию олефина с нитрилом, после чего в реакционную смесь добавляют воду. Выходы амидов составялют 50-80%.

Просмотров: 1888

<<< Реакция Розенмунда Зайцева