Химия - Тиолы - Химические свойства

28 февраля 2011


Оглавление:
1. Тиолы
2. Синтез
3. Химические свойства
4. Биологическая роль
5. Применение

Кислотность

Тиолы обладают слабыми кислотными свойствами, с металлами образуют тиоляты. Являются значительно более сильными кислотами, чем соответствующие спирты.

Тиол	Константа диссоциации
C6H5SH	3,0×10
C6H5CH2SH	3,75×10
CH2=CH-CH2SH	1,1×10
C2H5SH	2,5×10
н-C3H7SH	2,26×10
трет-C4H9SH	0,89×10

Тиолят-анионы высоконуклеофильны, и многие реакции замещения водорода группы -SH протекают через промежуточное образование тиолятов.

Так, тиолы алкилируются под действием алкилгалогенидов:

RS + RHal RSR + Hal

Тиолы в присутствии оснований ацилируются с образованием S-ацилпроизводных:

RSH + RCOHal RSR RCOSR

Нитрозирование тиолов азотистой кислотой или нитрозилхлоридом ведёт к неустойчивым окрашенным нитрозилтиолам:

RSH + HNO₂ RSNO + H₂O

Эта реакция используется как качественная реакция на тиолы.

Присоединение

Тиолы вступают в реакции присоединения к ацетиленовым, этиленовым и алленовым углеводородам. Реакция может протекать по нуклеофильному, электрофильному либо радикальному механизму.

Окисление

Тиолы окисляются самым широким спектром окислителей. Мягкие окислители реагируют с тиолами с образованием дисульфидов:

2RSH RSSR,

которые, в свою очередь, при реакции с хлором образуют тиохлориды:

RSSR' + Cl₂ → RSCl + R’SCl

При действии более жёстких окислителей сначала образуются сульфиновые кислоты и далее — сульфокислоты:

RSH + + RSO₃H

В случае окисления тетраацетатом свинца₄Pb в присутствии спиртов окисление идёт с образованием сульфинатов — соответствующих эфиров сульфиновых кислот:

RSH + + CH₃OH RSO₂CH₃

В присутствии воды тиолы окисляются хлором до соответствующих сульфонилхлоридов:

RSH + H₂O + Cl₂ RSO₂Cl

Просмотров: 9821

<<< Тиокарбоновые кислоты

Тиомочевина >>>