Тиолы - Синтез

Химия - Тиолы - Синтез

28 февраля 2011

Оглавление:
1. Тиолы
2. Синтез
3. Химические свойства
4. Биологическая роль
5. Применение

Алифатические тиолы

Старейшим методом получения тиолов является алкилирование гидросульфидов щелочных металлов с первичными и вторичными алкилгалогенидами, в качестве алкилирующих агентов также могут выступать алкилсульфаты или алкилсульфонаты. Реакция идёт по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения S_N2 и проводится обычно в спиртовых растворах, поскольку тиолят-ионы также являются сильными нуклеофилами, побочной реакцией является их дальнейшее алкилирование до сульфидов, снижающее выход тиолов; для повышения выхода необходимо использовать большой избыток гидросульфида:

RX + SH $\to$ RSH + X

RSH + SH $\to$ RS + H₂S

RS + RX $\to$ R₂S + X

Более удобным методом синтеза тиолов является алкилирование тиомочевины с образованием алкилтиурониевых солей и их последующим щелочным гидролизом:

Преимуществом этого метода являются легкая очистка перекристаллизацией тиурониевых солей и достаточно высокие общие выходы тиолов.

Своего рода вариацией этого метода, позволяющего получить тиолы без побочного образования сульфидов, является алкилирование с последующим гидролизом ксантогенатов:

C₂H₅CS₂K + RX $\to$ C₂H₅CSSR

C₂H₅CSSR + H₂O $\to$ RSH + C₂H₅ OH + CSO

или тиоацетатов:

CH₃COSK + RX $\to$ CH₃COSR + KX

CH₃COSR + H₂O $\to$ RSH + CH₃COOH

В условиях кислотного катализа сероводород может присоединяться к алкенам с образованием тиолов:

₂C=CH₂ + H₂S $\to$ ₃CSH

Модификацией этого метода является присоединение тиоуксусной кислоты к алкенам с дальнейшим гидролизом образовавшегося алкилтиоцетата:

RCH=CH₂ + CH₃COSH $\to$ RCH₂CH₂SOCCH₃

RCH₂CH₂SOCCH₃ + OH $\to$ RCH₂CH₂SH + CH₃COO

Ароматические тиолы

Ароматические тиолы могут быть синтезированы восстановлением производных ароматических сульфокислот, так, например, тиофенол синтезируется восстановлением бензолсульфохлорида цинком в кислой среде:

C₆H₅SO₂Cl + $\to$ C₆H₅SH

Ароматические тиолы также могут быть синтезированы взаимодействием арилдиазониевых солей с гидросульфидами:

ArN₂ + HS $\to$ ArSH

Общие методы

Общим методом синтеза алифатических и ароматических тиолов является взаимодействие реактивов Гриньяра с серой:

RMgX + S₈ $\to$ RSMgX

RSMgX + H₂O $\to$ RSH

<<< Тиокарбоновые кислоты

Тиомочевина >>>

Химики
Бытовая химия
Химические вещества
Химические законы и уравнения
История химии
Лабораторная техника

Химическое машиностроение
Награды в области химических наук
Химическая номенклатура
Химическое образование
Химические общества
Химическая промышленность

Разделы химии
Химические реакции
Химические свойства
Химическая связь
Химические системы
Химические теории